Образование моноалкилфенолов, как и моноалкилбензолов, со­провождается последовательным введением алкильных групп в ядро, правда, в отличие от алкилирования бензола, каждое после­дующее замещение протекает труднее предыдущего.

Отличительной чертой реакции алкилирования фенола является ее обратимость в случае, когда в качестве алкилирующего агента используются изоолефины.

Равновесие реакции трансалкилирования фенолов

обычно заметно сдвинуто вправо. В отличие от алкилбензолов пе­ренос алкильных групп между молекулами фенолов катализи­руется протонными кислотами.

Как и при алкилировании бензола, взаимодействие фенола с а-олефинами приводит к образованию всех возможных изомеров гидроксифенилалканов. По данным авторов [248], изучившим изо­мерный состав децилфенолов, полученных на 6 различных сульфо- кислотных катализаторах, установить какие-либо закономерности, связывающие свойства катализатора с изменениями изомерного состава алкилфенолов не представляется возможным. В то же время полученные данные ясно показывают, что с повышением температуры и времени контакта усиливается тенденция смещения гидроксифенильной группы к центру алкильной цепи.

Известно, что вследствие эффекта сопряжения, вызываемого гидроксильной группой, электронная плотность в ароматическом ядре фенола повышена в орто- и пара-положениях. Поэтому пер­вичная атака ядра алкилкатионом должна быть направлена именно в эти положения. По многочисленным данным, в больших количествах получаются пара-замещенные алкилфенолы, нежели орто-замещенные [249]. Однако на ориентацию алкилкатиона оказывают влияние различные факторы — условия проведения реак­ции, строения олефина, тип катализатора. Так, повышение темпе­ратуры приводит к увеличению выходов пара-изомеров, вследствие их более высокой термодинамической устойчивости по сравнению с орто-изомерами [250]. На соотношение выхода изомеров моно­алкилфенолов большее влияние оказывает структура алкилирую­щего агента, нежели тип катализатора, хотя последний также имеет значение [251]. Так, при алкилировании фенола линейными а-олефинами в присутствии бензолсульфокислоты и ионообменной смолы КУ-2 в продуктах реакции преобладают орто-изомеры, а при алкилировании разветвленными олефинами (полимердистиллятом) — n-алкилфенолы. Это, по-видимому, прямо свидетельствует о влиянии стерического фактора. В то же время при алкилирова­нии фенола любыми олефинами на катионите КУ-2 выход пара­изомера примерно на 10% выше, чем при использовании бензол­сульфокислоты. Это позволяет говорить об ориентирующем дейст­вии катионита.

Подобные данные получили и авторы [252], изучившие строе­ние алкилфенолов, образующихся при алкилировании фенола три-