Наводороживание стали в сухом сероводороде при высоких температурах может быть следствием образования агрессивного водорода в результате двух процессов.

По первому из них в результате термической диссоциации

H₂S → H₂ + ½S₂                          (9)

образуется молекулярный водород, парциальное давление которого связано, с одной стороны, с вызывающей охрупчивание концентрацией водорода в стали, а с другой — с парциальным давлением H₂S. Термодинамические расчеты [11] показали, что реальная возможность охрупчивания технических сталей под действием водорода, образующегося вследствие термического распада H2S, создается лишь при температурах 500 °С (773 К) и выше. Таким образом, оборудованию соответствующих установок для сероочистки природного газа и нефтепродуктов и транспортировки H2S на сжигание и т. п. не угрожает опасность охрупчивания водородом, образующимся вследствие термического распада H2S.

Рис. 6.9. Кривые зависимостей критического давление сероводорода от температуры для железа [11]:

1— P_H2s для Н₂S ↔ Н₂ + ½S₂    (уравнение 9); 2—  P_H2s для Fe + H₂S ↔ FeS + Н₂ (уравнение 3).

Парциальное давление—в ат

По второму процессу водородная хрупкость может наступить под действием водорода, образующегося в результате высокотемпературного процесса коррозии по уравнению (3). Термодинамические расчеты [11] показали, что в результате воздействия сухого безводного сероводорода на сталь (т. е. вследствие ВТСК) возможно наводороживание в процессе коррозии при сравнительно невысоких температурах и низких парциальных давлениях H2S (см. табл. 6.2 и рис. 6.9).

Таблица 6.2. Критические давления H₂S, вызывающие водородную хрупкость в результате термической диссоциации (P_H2S) и высокотемпературной коррозии (P''_H2S)