Мировое производство анилина к концу 70-х годов достигло 1 млн. т в. год. Почти весь анилин, производимый в настоящее время в мире, получают путем восстановления нитробензола водородом [5, 6]. Крупнейшие производители анилина в капиталистических странах указаны в табл. 1. В 1976 г. производственная мощность по анилину в США составляла 303, 9 тыс. т, а в 1979 г. она достигла 526, 2 тыс. т. В Японии производственные мощности 1979 г. составляли 90 тыс. т. Динамика роста производства анилина в США и Японии ясна из рис. 1.
До 1930 г. основным потребителем анилина была промышленность синтетических красителей. Средний прирост производства красителей в промышленно развитых странах составляет около 4 % в год (рис. 2). В международном справочнике Color Index содержится 163 красителя, получаемых из анилина, и еще больше — из его производных. Важнейшие красители, получаемые из анилина, приведены в табл. 2 [7, 8].
После второй мировой войны значительно возрастает доля анилина, расходуемого на производство химикатов для резины. Это в первую очередь каптакс, получаемый при взаимодействии
Рис. 1. Динамика производства анилина в США (1) и Японии (2).
Рис. 2. Динамика производства красителей:
I — весь мир; 2 — Западная Европа, СССР и КНР; 3 — США; 4 — прочие страны.
анилина с сероуглеродом и серой в присутствии нитробензола
каптакс
а также альтакс, получаемый окислением каптакса (в виде натриевой соли) нитритом натрия в присутствии серной кислоты:
альтакс
При конденсации анилина с сероуглеродом в присутствии едкого натра и бисульфита натрия образуется. тиокарбанилид N,N-дифенилтиокарбамид), а при действии на него аммиака
Таблица 1. Основные фирмы, производящие анилин в капиталистических странах
Страна | Фирма | Мощность в 1979 г.. тыс. т | Сырье |
США | American Cyanamid | 49. 8 | Нитробензол |
Du Pont (E. I.) de Nemours | 190, 6 | » | |
First Chemical | 113, 4 | » | |
Mobay Chemical | 45, 4 | » | |
Rubicon Chemicals | 127 | » | |
Япония | Мицуи сэкию кагаку | 30 | Фенол |
Сумитомо кагаку | 40 | Нитробензол | |
Шин Ниппон Рика | 18 | » | |
Мицуи Тоатсу Кемикалз | 13 | » | |
Ниппон Пориурэтан | 4 | » | |
ФРГ | Bayer AG | 174 | » |
Bayer Antwerpen NY | 72 | » | |
BASF | 26 | » | |
Великобритания | ICI | 115 | » |
Франция | Pechiney-Ugine-Kuhlmann | 25 | » |
Швейцария | Lonza | 12 | » |
Португалия | 'Quimigal | 50 | » |
в присутствии сульфида свинца получается дифенилгуанидин:
При алкилировании анилина метиловым спиртом образуется N, N-диметиланилин, из которого путем нитрозирования и последующей обработки n-нитрозодиметиланилина едким натром образуется диметиламин (СНз) 2NН. При конденсации диметиламина с сероуглеродом в присутствии едкого натра и последующем окислении нитритом натрия получают тетраметилтиурамдисульфид (тиурам Д):
тетраметилтиурамдисульфид
Тиурам Д, каптакс, альтакс и дифенилгуанидин применяются в качестве ускорителей вулканизации каучука [9]. До сих пор находят применение ускорители, представляющие собой продукты конденсации анилина с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, масляным). Часть из них используется как активаторы ускорителей тиазолового типа. Каптакс и альтакс, принадлежащие к таким ускорителям, составляют примерно 60 % в общем выпуске ускорителей. Из антиоксидантов резины следует упомянуть широко применяемый неозон Д (N-фенил-р-нафтиламин), получаемый конденсацией анилина с (3-нафтолом.