Анилин

Растворимость анилина в воде и растворителях

Анилин ограниченно растворим в воде. О растворимости анилина в воде и воды в анилине при разных температурах можно судить по следующим данным:

Температура, °С..

10

20

40

60

70

90

Содержание анилина, % (масс.)

 

 

 

 

 

 

I

3, 2

3, 3

3, 8

4. 5

5, 7

6, 4

II

-

95, 0

94. 0

92. 8

91. 4

90. 1

I-слой воды, насыщенный аналином, II-слой анилина, насыщенного водой.

Анилин хорошо растворим и смешивается во всех отноше-гоях с анизолом, ацетоном, ацетонитрилом, бензилацетатом, бензолом, бромбензолом, диоксаном, дихлорметаном, диэтиловым эфиром, п-ксилолом, мезитиленом, метилацетатом, нитро->ензолом, пиридином, метанолом, м-пропанолом, тетрагидрофу->аном, толуолом, четыреххлористым углеродом, формамидом, [лорбензолом, хлороформом, о-хлорфенолом, циклогексаном (при температуре выше 35 °С), этилацетатом, этанолом. Теп-лоты смешения для некоторых из этих растворов приведены в работе [29].

На холоду анилин ограниченно растворим в алифатических и циклоалифатических углеводородах. Так, температура полно-го взаимного смешения анилина с циклогексаном равна 31, 3 °С, с циклопентаном 18°С, с пентаном 72°С, с метилциклопента-ном 35 °С; с гексаном 60 °С, с изогексаном 73, 8 °С, с диметил-циклопентаном 45 °С, с метилциклогексаном 35 °С, с гептаном 70 °С, с изогептаном 72, 8 °С, с диметилциклогексаном 49 °С. Смесь анилина и фенола образует две эвтектические точки при содержании анилина 21, 2 и 92, 3% (мольн.) с т. пл. соответст­венно 14, 8 и минус 11, 7°С, а также молекулярное соединение мольного состава 1: 1 (рис. 8).

 

ПМР-спектр анилина

Рис. 7. ПМР-спектр анилина.

 

 

Зависимость температуры плавления смеси анилина и фенола от ее состава


Рис. 8. Зависимость температуры плавления смеси анилина и фенола от ее состава.

 

При низких температурах исследованы растворимость и рав­новесие жидких фаз для смесей анилин+ н-гексан+ циклогек-сан [30], анилин+ циклогексан+ гептан [31], анилин+ цикло-гексан+ вода [32], анилин+ вода+ этаноламин [33], анилин+ н-гептан+ вода+ нафталин [34].

Довольно полно исследована растворимость солей минераль­ных и органических кислот в водных растворах анилина [35]. Из рис. 9 видно, что большинство минеральных солей понижа­ют растворимость анилина в воде, бромиды лития и цезия практически не изменяют растворимость, а добавка иодида це­зия даже повышает растворимость анилина в воде. Если к водно-анилиновым растворам добавляют натриевые соли ароматических сульфокислот, растворимость анилина увеличивается. Так, в 100 мл 20 %-ного водного раствора бензолсульфоната натрия при 25 °С растворяется около 37 мл анилина, а в чис­той воде всего 3, 8 мл. Добавление в воду этанола и ацетона увеличивает растворимость анилина, а добавление бензола и нитробензола — понижает. В то же время добавление анилина в бензол и нитробензол увеличивает растворимость в них воды.

В литературе описаны фазовые равновесия в системе пар — жидкость для бинарных смесей анилина с ацетоном и ацетони-трилом [36], бензолом, водой [37, 38], гептаном, гептеном-2, диметиланилином, диэтиланилином, м-ксилолом, п-ксилолом, метанолом [36], метиланилином, метилциклогексаном, нитробензолом, пентеном-1 [36], пиридином, псевдокумолом [39], толуолом, фенилгидразином [40], хинолином, хлорбензолом [36], циклогексаном, циклогексиламином  [41], циклогексанолом, n-цимолом, этиланилином, этиленгликолем, этиловым спиртом [38]; для тройных смесей вода+ фенол+ анилин, этанол+ + анилин+ толуол, этанол+ анилин+ гептан, бензол+ анилин+ циклогексан,   бензол+ анилин+ диметилпентан,  анилин+ фенилгидразин+ вода [40], а также для четырехкомпонентных смесей: бензол+ гептан+ анилин+ вода [42], этанол+ анилин+ толуол+ гептан. Часть этих данных можно найти в справочнике [37].

Данные по паро-жидкостному равновесию для водных рас­творов анилина см. в статье [43].