Селективность реакций синтеза [131] изменяется в течение пробега катализатора, загруженного в реактор, вследствие изменений его состава и повышающейся температуры (табл. 41). Образование метана увеличивается за пробег от 7 до 13%, а состав продуктов сдвигается в сторону легкокипящих углеводородов, так что доля углеводородов С2—С4 повышается, а доля бензина (входящего в состав легкого масла) и более высококипящнх продуктов снижается (селективность по тяжелому маслу падает от 14 до 2%). Содержание олефинов во фракциях С2—С4 снижается за пробег. В общем это соответствует относительному ускорению реакций гидрирования по сравнению с реакциями роста цепи.
Таблица 41. Изменение состава продуктов за время работы катализатора
| Продукты
| Начало пробега | Конец пробега | Средние данные | |||
| % от пре-вращенного углерода | Доля олефинов, % (мольн.) | % от пре-вращенного углерода | Доля олефинов, % (мольн.) | % от пре-вращенного углерода | Доля олефинов, % (мольн.) | |
| СН4 | 7 | _ | 13 | _ | 10 | _ |
| С2 | 7 | 54 | 12 | 25 | 10 | 40 |
| С3 | 11 | 90 | 16 | 80 | 14 | 85 |
| С4 | 8 | 87 | 11 | 81 | 9 | 85 |
| Легкое масло (50-290 °С) | 46 | _ | 39 | _ | 43 | _ |
| Тяжелое масло (160-490 °С) | 14 | _ | 2 | _ | 7 | _ |
| Нейтральные кислород -содержащие соединения | 6 | — | 6 | — | 6 | — |
| Карбоновые кислоты | 1 | — | 1 | — | 1 | — |
Примечание. Прочерки означают отсутствие данных.
Изменение селективности сказывается не только на выходе метана, но также (особенно четко) на отношении олефин : парафин во фракции С2, которое снижается от 1,3 до 0,33. Это снижение доли этилена связано с его необычно большой реакционной способностью, что подтверждено, например, при изучении механизма реакции [45, 281] при добавке различных олефинов, меченных 14С [282—284].