Топливо из угля

Синтез Фишера — Тропша сырьё для производства поверхностно-активных веществ

Синтез Фишера — Тропша представляется очень выгодным пу­тем получения углехимического сырья для производства поверх­ностно-активных веществ. Почти две трети производных ПАВ при­ходится на анионоактивные продукты. Среди них самыми важными являются алкилбензолсульфонаты, составляющие примерно 2/3 об­щего выпуска анионоактивных ПАВ. На основе когазина, синтези­рованного по Фишеру — Тропшу, в Германии впервые были выпу­щены безвредные для окружающей среды и легко биоразлагаемые ПАВ. Однако позднее (после закрытия последних установок ФТ-синтеза) производили более дешевый, но труднее разлагаемый разветвленный додецилбензол на основе тетрамера пропилена. Введение законодательства по защите окружающей среды вынуж­денно привело к новому применению синтетических н-парафинов — для алкилирования (правда, такие парафины можно также извле­кать из нефтяных фракций на молекулярных ситах). Нижеперечис­ленные продукты (алкансульфонаты, а-олефинсульфонаты и алкилсульфаты, не содержащие ароматических ядер), в отношении биоразлагаемости еще лучше, однако расширение их выпуска ограничено другими потребительскими свойствами либо неудовлет­ворительно обеспечено сырьем.

 Как следует из рис. 199, продукты ФТ-синтеза могут полностью заменять нефтехимическое сырье для анионоактивных продуктов всех типов. Фракции когазина I и II соответствуют интервалам С10—C14 и С14—C18 и могут быть получены преимущественно в виде прямоцепочечных парафинов и олефинов (в частности, наиболее желательных а-олефинов). При высоком содержании а-олефинов в когазине становится возможным прямое присоединение олефинов к бензолу.                  ;

Углехимия уже располагает подходами к получению и других поверхностно-активных веществ, считаемых сегодня наиболее пер­спективными. В то время как необходимые для получения алкансульфонатов н-парафины C15—С20 при выделении на молекулярных ситах извлекаются с плохими выходами и, следовательно, с повы­шенными затратами, в когазине II они имеются в готовом виде. Это сделано возможным во время И мировой войны организацию пер­вого промышленного производства алкансульфонатов (мерзоляты) путем сульфохлорирования.

Высокое содержание а-олефинов в когазине II делает доступ­ными а-олефинсульфонаты, которые так высоко ценятся в настоящее время. Если говорить о преимущественно применяемом сейчас получении высших олефинов газофазным крекингом н-парафинов С20—С40 с водяным паром, мягкий и твердый парафин, синтезируе­мые по Фишеру — Тропшу, могли бы существенно укрепить сырье­вую базу. Так как большинство добываемых нефтей содержит только 2—4% (масс.) парафина (в соответствующих целевых фракциях), то современная нефтехимическая сырьевая база для этого крекинга совершенно недостаточна. Процесс полимеризации этилена на циглеровских катализаторах экономически еще не удов­летворителен, ибо в интервале желаемых С-чисел достигаются лишь ограниченные выходы продуктов.

 

Пути синтеза анионоактивных ПАВ на основе угле- и нефтехимического сырья

Рис. 199. Пути синтеза анионоактивных ПАВ на основе угле- и нефтехимического сырья.