При олигомеризации пропилена на катализаторах кислотного типа наряду с подлинной олигомеризацией, при которой образу­ются тримеры, тетрамеры и в небольшом количестве димеры и пентамеры пропилена, происходят два побочных процесса, назы­ваемых гетеро- и гидрополимеризацией, которые усложняют со­став и ухудшают качество олигомера.

Продукты реакции гетерополимеризации содержат олефины с числом атомов не только кратным, но и не кратным числу угле­родных атомов исходного мономера. Это связано с протеканием побочной реакции деструкции олигомеров. Изононилены, напри­мер, распадаются на бутилены и амилены, а образующиеся «оскол­ки» вступают в реакцию с находящимся в избытке мономером. Гетерополимеризация протекает при температуре выше 150 °С [187].

При гидрополимеризации, которая протекает при температуре выше 300°С, помимо олефиновых олигомеров образуется значи­тельное количество насыщенных углеводородов — парафинов, циклопарафинов, ароматических углеводородов и незначительное ко­личество ди- и полиолефинов.

Протекание гидрополимеризации или, как ее называют авторы [186],   «сопряженной»   полимеризации,   происходит  в  результате передачи иона водорода. Карбкатион отнимает водородный ион от олефина, образуя олефиновый карбкатион и парафин. Олефиновые карбкатионы являются, по-видимому, источником ди- и полиолефиновых отложений, загрязняющих катализаторы олигоме­ризации:

В присутствии фосфорной кислоты наблюдается постепенный переход от «истинной» олигомеризации при 100°С к сопряженной при 290—300°С. Высокая концентрация кислоты благоприятствует сопряженной полимеризации. В присутствии серной кислоты этот интервал температур значительно меньше и тип реакции в боль­шей мере зависит от концентрации кислоты; при концентрации серной кислоты выше 90 % сопряженная полимеризация преобла­дает [186].