Высшие олефины

Высшие жирные спирты

Высшие жирные спирты С6—С20 принято условно делить на две большие группы. В первую входят спирты С6—C13, а во вторую — С12—C20. Такое деление связано с областями применения этих спиртов. Ниже приведены данные о структуре потребления высших жирных спиртов в США (в %) [315]:

Области применения

Спирты изо-С6 — C13 С6 — С11

нормального строения

Спирты С12-

- С20 нормального

строения

Пластификаторы

85

ПАВ

2

98

Прочие

13

2

 

Спирты С6—C13 используются в производстве пластификато­ров, а также синтетических смазочных масел, присадок к маслам, химических средств защиты растений. Главным направле­нием потребления спиртов С12—С20 является производство ПАВ.

Среди продуктов, вырабатываемых на основе спиртов С6—C13, наибольшим спросом пользуются пластификаторы для поливинил­хлорида, представляющие собой сложные эфиры фталевой кис­лоты. Для получения таких пластификаторов используют 2-этилгексанол, изонониловый, изодециловый, изотридециловый спирты [316]. Основным недостатком указанных фталатов является их повышенная летучесть. С потерей пластификаторов ухудшаются механические свойства пластификата: увеличивается хрупкость, снижается пластичность и в конечном счете резко сокращается срок службы изделий.

Фталатные пластификаторы на основе спиртов нормального строения характеризуются меньшей летучестью и более высокой морозостойкостью по сравнению с пластификаторами на базе спиртов изостроения [317]. «Линейные» фталатные пластифика­торы применяются, в основном, для поливинилхлоридных смесей, из которых изготовляют обивку для салонов автомобилей и отде­лочные детали. В данном случае пониженная летучесть является особым преимуществом, так как конденсирующиеся пары пласти­фикаторов имеют тенденцию образовывать пленку на ветровом стекле, что значительно затрудняет управление автомобилем, осо­бенно в ночное время [318]. В настоящее время доля линейных фталатов в общем объеме производства фталатных пластифика­торов увеличилась до 30—35 % и сохраняет тенденцию дальней­шего роста.

Среди других производных спиртов С6-—С13 можно отметить адипинаты спиртов С7—С9, хорошо совмещающиеся со многими полимерами, включая поливинилхлорид, полистирол и полиакрилонитрил; нонилацетат — высококипящий растворитель целлюлозы, а также диоктилмалеинат — мономер, применяющийся для сопо- лимеризации с акрилатами, стиролом и другими винильними мономерами в качестве внутреннего немигрирующего пластифи­катора.

Как отмечалось выше, главной областью потребления спиртов С12—С20 является получение ПАВ. В США доля ПАВ на основе высших жирных спиртов в общем их выпуске увеличилась от 28 % в 1976 г. до 50 % в 1980 г. [319, 320].

В настоящее время на основе высших жирных спиртов полу­чают в основном три вида продуктов, являющихся основой синте­тических моющих средств — полиоксиэтилированные спирты, суль­фаты спиртов и сульфаты полиоксиэтилированных спиртов.

Полиоксиэтилированные спирты, относящиеся к неионогенным ПАВ, широко применяются как в производстве жидких синтетиче­ских моющих средств, так и в других отраслях промышленности — текстильной, кожевенной, бумажной, нефтяной и др. Получение полиоксиэтилированных спиртов основывается на реакции после­довательного присоединения к 1 моль исходного спирта 5—20 моль окиси этилена. Катализаторами этих реакций могут быть как кис­лоты, так и основания.

Сульфаты спиртов (алкилсульфаты) и сульфаты оксиэтилирочанных спиртов (эфиросульфаты) относятся к классу ионогенных ПАВ. Моющие свойства алкилсульфатов зависят от длины угле­водородной цепи и положения сульфоэфирной группы. Максималь­ная моющая способность наблюдается у первичных алкилсульфа­тов и постепенно ухудшается при перемещении сульфоэфирной группы внутрь молекулы. Для первичных алкилсульфатов макси­мальная моющая способность наблюдается при 12—16 углеродных атомах в цепи, а для вторичных — при 15—18. Разветвление угле­водородного скелета приводит к ухудшению биоразлагаемости и снижению моющей активности. Поэтому для получения алкилсуль­фатов наиболее пригодны первичные спирты С12—С16.

Для получения алкилсульфатов спирты сульфатируют серной кислотой, серным ангидридом, хлорсульфоновой или сульфаминовой кислотой.

Алкилсульфаты эффективно используют в производстве шампу­ней, туалетного мыла и различных моющих составов [321].

Сульфаты оксиэтилированных спиртов (эфиросульфаты) полу­чают сульфатированием продуктов присоединения к спиртам окиси этилена. В сравнении с алкилсульфатами спиртов эфиросульфаты обладают рядом преимуществ, они нечувствительны к жесткости воды, стойки при низких температурах, хорошо растворимы и не вызывают раздражения кожных покровов. Эти свойства позво­ляют применять их в производстве моющих средств для стирки тонкого белья и шерсти, пенных экстрактов, шампуней для волос, а также для жидких средств, используемых при ручном мытье посуды [323]. В США, Японии и Западной Европе алкилсульфаты и эфиросульфаты применяют как раздельно, так и в различных сочетаниях с линейными алкилбензолсульфонатами [324].

В период 1981 —1990 гг. годовой прирост спроса на ПАВ, получаемые из спиртов, составит 4%. Лидирующее положение среди этих веществ будут занимать полиоксиэтилированные первичные спирты [325]. Благодаря ценности продуктов на основе высших жирных спиртов объем их производства непрерывно возрастает и достиг к 1980 г. 3 млн. т/год [315]. В настоящее время за рубежом единственный промышленный способ получения спиртов С6—С13 — оксосинтез.

Ниже представлена структура производства спиртов С10—C18 за рубежом, % [326]:

 

США

Япония

Англия

ФРГ

Франция,

Италия

Гидрирование жиров

17,4

29,5

15,6

30,8

 

Окисление парафинов

4,9

23,9

Алюмоорганический син­тез

40,2

15,9

33,3

Оксосинтез

37,5

30,7

84,4

35,9

100