В связи с. расширением потребления тримеров и тетрамеров пропилена в качестве сырья для производства неионогенных ПАВ (в частности, оксиэтилированных алкилфенолов), изодециловых и изотридециловых спиртов, резко ужесточились требования к качеству товарных продуктов олигомеризации.
Если для производства алкилфенольных присадок и изооктана успешно использовался полимердистиллят довольно широкого фракционного состава, то для синтеза ПАВ и спиртов необходимы тримеры пропилена, содержащие более 95 % основного продукта.
Ниже приведены требования к полимердистилляту, используемому при приготовлении алкилфенольных присадок к маслам и методы испытания (ТУ 381-64210—76):
Плотность при 20 °С, г/см3, не менее | 0,730 | ГОСТ 189951—73 |
Фракционный состав |
|
|
н. к., °С не ниже | 70 | ГОСТ 2177—66 |
перегоняется, % |
|
|
до 90 С, не более | 3 | То же |
от 90 до 127 С, не менее | 60 | » |
до 180 С, не менее | 92 | » |
к. к., °С не выше | 225 | » |
Йодное число, г 1/100 г полимердистиллята, не ниже | 200 | ГОСТ 2070-55 |
Сульфируемость (по объему), % не менее | 90 | ТУ 38164210-72 |
Массовая доля, % |
|
|
водорастворимых кислот и щелочей | нет | ГОСТ 6307—60 |
серы, не более | 0,05 | ГОСТ 13380—81 |
воды | нет | ГОСТ 2477—65 |
механических примесей | нет | ГОСТ 6370—59 |
Давление насыщенных паров, кПа | 33,325 | ГОСТ 1756—62 |
Октановое число гидрированного полимердистиллчта (к. к. не ниже | 104 | ТУ 38164210—72 |
170 °С) и тетраэтилсвинца (1 кг+ + 3,3 г), не менее |
|
|
Содержание фактических смол в 100 мл полимердистиллята, мг, не более | 35 | ГОСТ 8439—58 или ГОСТ 1567—56 |
Технические требования к триммерам пропилена, выделенным из продуктов олигомеризации пропилена на фосфорнокислотном катализаторе и методы испытаний (ТУ 38 4022-78):
Внешний вид | Прозрачная бесцветная жидкость | ГОСТ 2706.1—74 |
Плотность при 20 °С, г/см3 | 0,739-0,745 | ГОСТ 18995.1—73 |
Фракционный состав, °С |
|
|
н. к., не менее | 127 | ГОСТ 2177—66 |
к. к., не более | 149 | То же |
Массовая доля, % |
|
|
тримеров пропилена, не менее | 95 | ТУ 38 4022—78 |
олефинов С8 и ниже, не более | 2 | То же |
олефинов С10 и выше, не более | 3 | » |
влаги, не более | 0,01 | ГОСТ 14870—77 |
Бромное число, г Вг/100 г, нениже | 127 | ТУ 38 4022—78 |
Малеиновое число, мг малеинового | 5 | То же |
ангидрида на 1 г, не более |
|
|
Перекисное число, мг активного кислорода на 1 л, не более | 5 | » |
Содержание общей серы, мин-1, не более | б | ГОСТ 13380—81 |
О разработке процесса олигомеризации пропилена в тримеры с селективностью 70—75 % сообщается в работе [204]. Процесс проводится на фосфорнокислотном катализаторе в изотермических реакторах кожухотрубчатого типа. В качестве сырья используется концентрированный пропилен. Так как его степень превращения составляет 25—45%, то предусмотрена рециркуляция непрореагировавшего сырья и димерной фракции продуктов реакции. Основной побочный продукт — тетрамер пропилена находит применение в качестве сырья для производства присадок для смазочных масел. Суммарный выход олигомеров в разрабатываемом процессе до 900 кг/(м3∙ч).
Процесс апробирован на опытной установке, включающей блок контактирования, имитирующий элемент промышленного реактора, пятиколонную систему разделения продуктов реакции и узлы рециркуляции непрореагировавшего пропилена и димерной фракции. Выделены и успешно испытаны потребителями опытной партии тримеров необходимого качества. Принятые технические решения обеспечивают резкое снижение расхода катализатора (до 1,0— 1,5 кг на 1 т олигомеров).
Создание крупнотоннажных установок производства тримеров пропилена станет, по-видимому, в ближайшие годы наиболее перспективным направлением развития процессов олигомеризации олефинов на кислотных катализаторах. Оно позволит обеспечить сырьем нужного качества быстроразвивающиеся производства неионогенных ПАВ, присадок к маслам и оксоспиртов С7—C15.