Высшие олефины

Разработка новых фосфорнокислотных катализаторов

Работы по созданию новых фосфорнокислотных катализаторов велись одновременно с попытками улучшить эксплуатационные характеристики катализатора фосфорная кислота на кизельгуре путем разбавления его шариковым алюмосиликатом или силикагелем [188, 198], а также фосфорнокислотным катализатором пря­мой гидратации этилена [200, 201].

В первом случае введение в реактор инертного вещества не­сколько облегчает выгрузку отработанного катализатора, но ведет к сокращению полезного реакционного объема (в случае разбав­ления 3:1) почти на 25 % [188].

Ниже представлены сравнительные результаты испытания фос­форнокислотного катализатора на кизельгуре (I) и его смеси 1 : 1 с фосфорнокислотным катализатором прямой гидратации эти­лена (II):

 

 

I [199]

II [201]

Продолжительность пробега, сут

30

55—65

Число реакторов

3-4

4

Температура в реакторах, °С

195-210

180-190

Объемная скорость, ч-1

1,3-1,7

1,3—1,7

Давление, МПа

5,6-6,5

4,5—5,0

Массовая доля бутиленов в сырье, %

35

38

Массовый выход, %

 

 

на олигомеризацию

 

 

фракция 70—180 С

60—65

80

90— 127°С

45

65-70

фракция   90—127 °С   на   фракцию 70— 180 °С

70-75

85—90

Расход катализатора, кг на  1  т полимердистиллята

4,36

3,0

Йодное  число  фракций  70—180°С

210

220

Выгрузка  отработанного катализато­ра из реактора

Очень за­труднена

Легкая

 

Проведенные работы по использованию смеси фосфорнокислот­ного катализатора прямой гидратации этилена и кизельгурового катализатора олигомеризации позволили улучшить результаты ра­боты промышленной установки [201]. Так, если при работе на чистом кизельгуровом катализаторе средняя продолжительность непрерывного пробега реактора составила месяц, то на смеси вышеуказанных катализаторов удалось достичь продолжитель­ности работы 55—65 сут. В некоторых случаях при использовании смеси 1 объема фосфорнокислотного катализатора (на силикагеле) и 1,5 объемов кизельгурового катализатора реактор работал более 100 сут. Отработанный катализатор был относительно легко вы­гружен из реактора. Затраты времени на эту операцию снизились вдвое [202].

Однако работа на такой смеси катализаторов может привести к усилению коррозионного разрушения аппаратуры из-за уноса части кислоты.   Поэтому  разработка   новых   фосфорнокислотных катализаторов с повышенной прочностью и стабильностью работы продолжает оставаться актуальной и в случае успеха может обес­печить резкое улучшение показателей процесса олигомеризации.