Экстрактивная кристаллизация — метод кристаллизации с использованием селективных растворителей. Растворитель выполняет несколько функций: селективно растворяет низкоплавкие компоненты; обеспечивает существование жидкой фазы при температуре ниже температуры застывания эвтектической смеси, что позволяет повысить выход высокоплавкого компонента; снижает вязкость маточного раствора, что способствует более полному удалению жидкой фазы на стадии фильтрования.
Экстрактивная кристаллизация может использоваться в препаративных целях для выделения высокоплавких циклоалканов, аренов, н-алканов. Так, фракционной кристаллизацией из метанола выделяли адамантан, 1- и 2-метиладамантан из концентратов, полученных перегонкой нефти с водяным паром и последующим комплексообразованием с тиомочевиной.

В нефтеперерабатывающей промышленности экстрактивная кристаллизация получила применение для депарафинизации масляных фракций. Удаление н-алканов, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации, необходимо для снижения температуры застывания масел и обеспечения их хорошей текучести. Растворитель для этого процесса должен быть достаточно селективным, т. е. должен иметь низкую растворяющую способность по отношению к н-алканам и высокую— к остальным компонентам масляной фракции. Кроме того, растворители должны иметь низкие вязкость и температуру застывания. Наиболее широко в качестве растворителей применяют смеси кетонов (метилэтилкетона, ацетона) с аренами, например толуолом, добавление которого повышает растворимость масляных компонентов и выход масла. С увеличением числа углеродных атомов в молекулах кетонов их селективность снижается, но возрастает растворяющая способность по отношению к масляным компонентам, поэтому, например, метилизобутилкетон можно использовать для депарафинизации масел в индивидуальном состоянии.
На ряде зарубежных установок используется менее селективный растворитель — жидкий пропан, в этом случае для повышении селективности процесс депарафинизации приходится проводить при более низкой температуре. В последние годы получила применение смесь пропилена с ацетоном, обеспечивающая большую селективность и в связи с этим более низкую температуру застывания масел.