Риформинг

Газофазное хлорирование катализаторов риформинга

Если при нанесении платины в качестве конкурирующего сор­бента используют соляную кислоту, то прокаленный катализатор обычно содержит чрезмерно много хлора (>1,5%). Для снижения содержания хлора и равномерного его распределения в гранулах катализатора проводят газофазное хлорирование. Этот способ заклю­чается в том, что через предварительно прокаленный катализатор пропускают воздух, содержащий в определенном соотношении пары воды и хлороводород. При заданной температуре количество хлора в катализаторе является функцией молярного отношения Н2О : НС1. Этот метод, нашедший промышленное применение [155], позволяет регулировать в широких пределах содержание хлора в катализаторе риформинга. Можно также использовать взамен, хлороводорода хлор производные парафинов (например, СС14, СНС13, С2Н4С12 и др. [178]. При температурах, близких к 500°С и избытке кислорода и водяного пара эти соединения реагируют на алюмоплатиновом катализаторе с образованием  хлороводорода и углекислого газа [179].

Преимуществом газофазного хлорирования алюмоплатиновых катализаторов риформинга является возможность увеличения дис­персности платины как в свежем, так и в подвергнутом регенерации катализаторе.

Количество хлора в оксиде алюминия определяется равновесием для реакции  [180]:

 

Количество хлора в оксиде алюминия определяется равновесием для реакции

 

где Кр — константа равновесия для приведенной реакции; L — сумма поверхност­ной концентрации ОН и С1, связанных с носителем; R — молярное отношение Н2О : НС1.

 

Обычно газофазное хлорирование катализатора проводят при 500 °С или несколько более высокой температуре, так как в этих условиях   может  также   происходить   диспергирование   платины.

Значения Кри L при 500 °С для Аl2О3 и катализатора 0,38% Pt/Al2O3 довольно близки:

 

 

Кр

L

А12О3

0,87

1,11014

Pt/Al2O3

0,94

1,191014

В зависимости от свойств оксида алюминия и типа получаемого катализатора молярное отношение — Н2О : НСl варьируют в пре­делах 10 : 1—30 : 1. При этом знаменатель в уравнении (2.1) будет изменяться в пределах 1,03—1,09. Следовательно, в первом при­ближении содержание хлора в катализаторе будет пропорционально молярному отношению НСl : Н2О.