В 1956 г. была пущена установка оксосинтеза мощностью 600 тонн в месяц по производству спиртов для пластификаторов и детергентов; к 1971 г. была создана установка производительностью 100 тыс. т в год. Фирма разработала собственный процесс, отличающийся от других методом декобальтизации и регенерации кобальта, что позволило фирме продать свои лицензии в США, Японию, Голландию, Италию [6] .
Цикл катализатора в этом процессе решен следующим образом (рис. 4). Продукты гидроформилирования после сброса давления обрабатываются водным раствором кальцинированной соды. При этом образуется натровая соль гидрокарбонила кобальта - NaСо(СО)4 , хорошо растворимая в воде. Продукты отстаиваются и разделяются на органическую и водную фазы; в водной фазе растворена NaСо(СО)4 , органическая фаза - альдегидсодержащий продукт без кобальта. Затем в специальном аппарате производится смешение водного раствора с серной кислотой с одновременной подачей синтез-газа.
В следующем аппарате синтез-газ, содержаний гидрокарбокил Со, контактирует с олефином, в котором гидрокарбонил растворяется и поступает на стадию гидроформилирования.
Фирма вырабативает спирты от C4 до C20 на безе пропилена, бутилена, полимер-олефинов из пропилена и пропилена с бутиленом, олефинов, получаемых по процессу Циглера (фракции С6-С10, С12-С14, С14-С16, С16-С18), олефинов термического и каталитического крекингов, олефинов дегидрирования прямоцепочечных парафинов.
Рис. 4. Схема процесса оксосинтеза фирмы Юджин-Кульман |
1 и 2 - реакторы гидроформилирования; 3 - декобальтизер; 4 - сепаратор; 5 - отстойник; 6 и 7 - реакторы гидрирования; 8 - ceпapaтop; 9 и 10 - дистилляция гидрогенизата; 11 -карбонилообразователь.
Несмотря на значительные технологические различия современных схем оксосинтеза, все они весьма близки по технико-экономическим показателям (табл. 1).
Таблица I
Расходные показатели по сырью и энергии для различных оксопроцессов
Виды сырья и конечной продукции | ВНИИНефтехим/ Лейна | Мицубиси | БАСФ | Pypхеми | Юджин Кульман |
а) Сырье: |
|
|
|
|
|
пропилен, кг | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
синтез-газ, нм3 | 1260 | 1100 | 1325 | 1350 | 1390 |
водород, нм3 | 500 | 675 | 508 | - | 465 |
кобальт, кг | 0,15 | 0,3 | 0,05 | 0,14 | - |
б) Продукты: |
|
|
|
|
|
2-этилгексанол, кг | 860 | 900 | 810 | 800 | 925 |
н-бутанол, кг | 115 | - | 155 | 125 | - |
изобутанол, кг | 310 | 265 | 420 | 265 | 305 |
отношение н/изо | 3,5:1 | 4:1 | 3:1 | 4:1 | - |