Риформинг

Влияние температуры и объемной скорости подачи сырья на процесс риформинга

Влияние этих параметров на выход продуктов риформинга и от­носительные скорости протекающих реакций мы рассмотрим по дан­ным, полученным при каталитическом риформинге фракции 62— 105 °С (табл. 5.4) [272].

Из данных таблицы следует, что в первом приближении опреде­ленному выходу ароматических углеводородов отвечают соответствую­щие выходы водорода и продуктов гидрокрекинга (углеводородов С1—С5). Более полную информацию можно получить, анализируя экспериментальные данные, относящиеся к превращению отдельных углеводородов, содержащихся в сырье.

Кинетические кривые на рис. 5.4 выражают зависимость степени превращения циклогексана, метилциклопентана, пятичленных нафтенов С7 (этилциклопентана и диметилциклопентанов), а также суммы гептанов, от условного времени контакта (обратной величины объем­ной скорости подачи сырья) при 460 °С. Степень превращения опреде­ляли, исходя из выхода непрореагировавшего углеводорода и содер­жания его в исходном сырье (табл. 5.4).

Ниже приведены относительные скорости превращения углево­дородов при 460 °С (скорость превращения метилциклопентана при­нята за единицу):

 

 

Степень превращения 30%

Степень превраще­ния 60%

Метилциклопентан

1

1

Сумма гептанов

12-10-2

Пятичленные нафтены С7

2

4

Циклогексан (метилдиклогексан)

10

20

 

Скорость, превращения гептанов (сумма изомеров) примерно в 15 раз меньше скорости превращения пятичленных нафтенов С7 (этил- и диметилциклопентанов) и почти на 2 порядка ниже скорости превращения метилциклогексана. Если же учесть, что селективность ароматизации гептанов в усло­виях каталитического риформинга относительно невысока, то можно прийти к выводу, что скорость ароматизации гептанов намного ниже скорости ароматизации нафте­нов с семью углеродными атомами в молекуле.

 

Зависимость степени превращения уг­леводорода от условного времени контакта при 460 °С

 

Рис. 5.4. Зависимость степени превращения уг­леводорода от условного времени контакта при 460 °С

1 — циклогексан и метилциклогексан; 2 — пя­тичленные нафтены С7; 3 — метилциклопентан, 4-гептаны.

 

 

 

Таблица 5.4. Состав сырья и выход продуктов реакции при каталитическом риформинге бензиновой фракции 62—105 °С

Условия: катализатор КР-104; 1,5 МПа; кратность циркуляции 1200 л/л сырья.

Показатели

Сырье

Продукты реакции

460 °С

480 °С

500 °С

Объемная скорость, ч-1

 

20

10

4

1,5

20

10

4

1,5

20

10

4

1,5

Массовый выход, % водород

 

0,9

1,2

1,3

1,5

1,1

1,4

1,6

1,8

1,2

1,5

1,8

1,9

парафины

62,4

63,9

64,6

62,4

63,2

63,7

62,6

59,3

57,2

62,7

62,6

57,7

52,6

 

0,1

3,3

6,4

7,4

12,7

4,6

8,2

11,3

20,6

5,6

9,4

19,2

27,6

изогексаны

11,2

12,8

13,6

17,1

19,3

13,8

15,3

17,5

17,6

14,7

16,3

16,9

13,5

н-гексан

19,9

17,6

16,0

13,7

11,0

17,3

14,8

11,4

8,2

15,5

14,4

9,1

6,0

изогептаны

13,8

14,3

13,9

13,6

12,8

13,5

13,8

11,8

7,2

13,9

12,2

7,9

3,7

н-гептан

12,1

11,0

9,7

7,2

4,9

10,6

7,9

5,4

2,8

9,2

7,0

3,6

1,5

октаны

5,3

4,9

5,0

3,4

2,5

3,9

3,1

1,9

0,8

3,8

3,3

1,0

0,3

нафтены

32,6

15,9

11,3

7,0

4,8

13,3

8,3

3,9

2,0

12,9

6,9

2 ,5

0,9

метялдиклопентан

10,0

7,6

6,5

4,7

3,5

6,7

4,4

2,8

1,4

6,1

4,5

1,7

0,6

циклогексан

5,2

0,9

0,4

0,1

 

0,8

0,5

__

0,9

этил- и диметилциклопентаны

10,0

5,8

3,7

2,0

1,3

4,4

2,8

1,1

0,6

4,5

2,3

0,8

0,3

метилциклогексан

6,0

1,1

0,4

0,1

1,0

0,5

1,0

с8

1,4

0,5

0,3

0,1

0,4

0,1

0,4

0,1

ароматические углеводороды

5,0

19,3

22,9

29,3

30,5

21,9

27,7

35,2

39,0

23,2

29,0

38,0

44,6

бензол

1,4

6,3

7,3

9,1

9,6

7,3

9,5

12,4

13,8

8,4

10,6

13,7

15,1

толуол

3,2

10,9

12,5

16,3

16,3

12,1

14,9

18,6

20,4

12,3

16,0

19,5

23,6

с8

0,4

2,1

3,1

3,9

4,6

2,5

3,3

4,2

4,8

2,5

2,3

4,8

5,9