Температурное поле процесса служит важной характеристикой работы реакционного блока, так как отражает кинетику протекания реакции на каждой ступени процесса (рис. 4.1). Наиболее резкое падение температуры в первом реакторе объясняется преимущественным протеканием в нем реакций дегидрирования нафтенов. Наименьший же перепад температур в последнем реакторе — следствие значительного развития экзотермических реакций гидрокрекинга углеводородов. С увеличением содержания нафтенов сырье возрастают температурные перепады в реакторах.
Чтобы получить представление о том, как протекает превращение пятичленных и шестичленных нафтенов по мере прохождения через реакционный блок, были получены соответствующие данные для содержащихся в исходном сырье метилциклопентана и циклогексана.
Рис. 4.1. Изменение температуры по длине слоя катализатора в реакторах Р-1, Р-2, Р-3. Сырье: а — нафтеновое; б — парафиновое; 1 — 480 °С; 2 — 515 С.
Рис. 4.2. Превращение метилциклопентана (а) и циклогексана (б) по длине слоя катализатора в реакторах Р-1, Р-2, Р-3:
/ — 480 С, 2 — 515 °С
Из рис. 4.2 видно, что скорость превращения циклогексана намного превышает скорость превращения метилциклопентана, что согласуется с другими опубликованными данными (табл. 1.8). Предельная глубина превращения циклогексана достигается уже на выходе из первого реактора. При этом соотношение ЦГа : Б близко к равновесному. Что же касается метилциклопентана, то он преимущественно реагирует в первых двух реакторах и подвергается лишь небольшому превращению в последнем. На основании приведенных данных можно прийти к выводу, что превращение шестичленных нафтенов, при таком распределении катализатора, завершается в первом реакторе, а пятичленные нафтены реагируют в основном в первых двух реакторах.
При риформинге фракции 62—180 °С под давлением 3 МПа до 70% ароматических углеводородов образуется в первом реакторе, что указывает на весьма важную роль первой ступени реакции в процессе (табл. 4.6). В мягких условиях (480 °С) дегидроциклизация парафинов происходит лишь при риформинге парафинового сырья. Однако при повышении температуры на входе в реакторы до 515 °С реакция дегидроциклизации протекает также при риформинге нафтенового сырья. Парафины подвергаются дегидроциклизации в каждом из трех реакторов. Удельный вес этих реакций особенно значителен во втором и третьем реакторах. Так, при риформинге парафинового сырья (515 °С) в двух последних реакторах из парафинов образуется свыше 60% ароматических углеводородов. Что касается гидрокрекинга углеводородов, то, как уже отмечено, реакция с наибольшей интенсивностью протекает в последнем реакторе.
Таким образом, если число реакторов для установки риформинга можно выбрать, исходя из суммарного перепада температур в реакторах, который в значительной степени зависит от теплового эффекта процесса, то вопрос о распределении катализатора между ступенями реакции требует иного подхода. Решение этого вопроса должно быть основано на анализе кинетики реакций, протекающих при каталитическом риформинге. Поэтому оптимизационные расчеты При использовании математической модели процесса, должны показать, какое распределение катализатора по реакторам предпочтительнее.
Таблица 4.6. Образование ароматических углеводородов по ступеням реакции при риформинге фракции 62—180 °С (в % по массе к сырью) [259]
В скобках — относительное содержание ароматических углеводородов
Сырье | Реакционный блок | I реактор | II реактор | III реактор |
Температура на входе в реакторы 480 °С | ||||
Парафиновое | 31,0(100,0) | 18,0 (58,0) | 10,0 (32,0) | 3,0 (10,0) |
из нафтенов | 23,0 (74,0) | — | — | — |
из парафинов | 8,0 (26,0) | — | — | — |
Температура на входе в реакторы 515 °С | ||||
Парафиновое | 46,0 (100,0) | 32,0 (70,0) | 8,5 (18,0) | 5,5 (12,0) |
из нафтенов | 25,0 (54,0) | 20,0 | 3,0 | 2,0 |
из парафинов | 21,6(46,0) | 12,0 | 5,5 | 3,5 |
Температура на входе в реакторы 480 °С | ||||
Нафтеновое | 40,0 (100,0) | 23,0 (57,0) | 13,0 (33,0) | 4,0(10,0) |
из нафтенов | 40,0 (100,0) | 23,0 | 13,0 | 4,0 |
из парафинов | 0,0 | 0,0 | 0,0 | 0,0 |
Температура на входе в р е а к т о р ы 515 °С | ||||
Нафтеновое | 53,0 (100,0) | 35,0 (66,0) | 13,0 (24,5) | 5,0 (9,5) |
из нафтенов | 44,0 (83,0) | 34,0 | 7,5 | 3,0 |
из парафинов | 9,0(17,0) | 1,0 | 5,5 | 2,0 |
Ниже приведены примерные данные на основании промышленного опыта о распределении катализатора по ступеням процесса (в %):
В трехреакторном блоке P1 — 10—15%; Р2 — 25—30 %; Р3 — 55—65 %
В четырехреакторном блоке Р1— 10 %; Р2 — 15 %; Р3 — 25 % ; Р4 — 50 %