Если при нанесении платины в качестве конкурирующего сорбента используют соляную кислоту, то прокаленный катализатор обычно содержит чрезмерно много хлора (>1,5%). Для снижения содержания хлора и равномерного его распределения в гранулах катализатора проводят газофазное хлорирование. Этот способ заключается в том, что через предварительно прокаленный катализатор пропускают воздух, содержащий в определенном соотношении пары воды и хлороводород. При заданной температуре количество хлора в катализаторе является функцией молярного отношения Н2О : НС1. Этот метод, нашедший промышленное применение [155], позволяет регулировать в широких пределах содержание хлора в катализаторе риформинга. Можно также использовать взамен, хлороводорода хлор производные парафинов (например, СС14, СНС13, С2Н4С12 и др. [178]. При температурах, близких к 500°С и избытке кислорода и водяного пара эти соединения реагируют на алюмоплатиновом катализаторе с образованием хлороводорода и углекислого газа [179].
Преимуществом газофазного хлорирования алюмоплатиновых катализаторов риформинга является возможность увеличения дисперсности платины как в свежем, так и в подвергнутом регенерации катализаторе.
Количество хлора в оксиде алюминия определяется равновесием для реакции [180]:
где Кр — константа равновесия для приведенной реакции; L — сумма поверхностной концентрации ОН и С1, связанных с носителем; R — молярное отношение Н2О : НС1.
Обычно газофазное хлорирование катализатора проводят при 500 °С или несколько более высокой температуре, так как в этих условиях может также происходить диспергирование платины.
Значения Кри L при 500 °С для Аl2О3 и катализатора 0,38% Pt/Al2O3 довольно близки:
| Кр | L |
А12О3 | 0,87 | 1,1∙1014 |
Pt/Al2O3 | 0,94 | 1,19∙1014 |
В зависимости от свойств оксида алюминия и типа получаемого катализатора молярное отношение — Н2О : НСl варьируют в пределах 10 : 1—30 : 1. При этом знаменатель в уравнении (2.1) будет изменяться в пределах 1,03—1,09. Следовательно, в первом приближении содержание хлора в катализаторе будет пропорционально молярному отношению НСl : Н2О.