Наибольшее распространение нашли два промышленных способа производства:
1) осаждение из кислых растворов солей алюминия (сульфата, нитрата) растворами оснований (например, аммиака);
2) осаждение из щелочных растворов (алюминатов) кислотами (серной, азотной, соляной) или кислыми растворами солей алюминия.
Технология производства оксида алюминия в качестве носителя для катализаторов риформинга базируется в Советском Союзе на способе двухпоточного осаждения, разработанного во ВНИИ Нефтехиме [134, 135, а. с. 296587].
Исходные реагенты по этой технологии — растворы алюмината натрия и кислот (азотной, серной) или кислых солей алюминия . [136, 137, 139]. Процесс сводится к приготовлению рабочих растворов, раздельному осаждению из них двух модификаций гидроксида алюминия, смешению полученных пульп, фильтрованию этой смеси, промывке осадка, формовке отмытой лепешки, сушке гранул в потоке воздуха при 110—120 °С и прокаливанию их при 550 °С.
При приготовлении носителей для платиновых катализаторов риформинга, чтобы осадить гидроксид алюминия, пользуются азотной кислотой, поскольку эта кислота легко может быть получена достаточно чистой от железа и, кроме того, анионы азотной кислоты, оставшиеся в небольшом количестве хемосорбированными на полученном гидроксиде алюминия, разрушаются при последующем прокаливании осадка.
Осаждение гидроксида алюминия из алюминатного раствора, в зависимости от значения рН среды и температуры, может идти по двум направлениям — с образованием моногидрата или тригидрата:
При рН=9 образуется моногидрат (псевдобемит). В случае осаждения при комнатной температуре образуются весьма гидратированные мельчайшие частицы, медленно оседающие в компактную массу. Даже после стабилизации такой пульпы кипячением фильтрование и отмывка гидроксида проходят с трудом. В результате прокаливания отмытого осадка получают γ-А12О3 с порами радиусом менее 4 нм, обладающую высокой насыпной плотностью и механически весьма прочную.
Если та же реакция проводится при кипячении образующейся пульпы, то осадок выпадает в виде крупных малогидратированных хлопьев. Он легко отмывается, а после прокаливания дает непрочную крупнопористую γ-А12О3 с малой насыпной плотностью.
При промышленном производстве носителя катализаторов для получения легко отмывающегося осадка, дающего после прокаливания γ-А12О3 с нужными физико-химическими и механическими свойствами, осаждение проводят в два потока [135]. Обе пульпы (полученную при 20 ± 2 °С и при температуре кипения) смешивают, совместно отжимают от маточного раствора и отмывают от NaNO3.
Формовку гидроксида проводят на шнековых экструдерах. Промытый, отжатый осадок предварительно замешивают и пептизируют азотной кислотой в месильных машинах с паровым обогревом. Сушку ведут на ленточных сушилках.
Выбранные условия осаждения (вблизи нулевого заряда суспензии) обеспечивают получение продукта с минимальным содержанием хемосорбированных ионов, благодаря чему достигается высокая чистота носителя от натрия. Низкое содержание железа достигается очисткой алюминатного раствора. Технологией предусмотрено (если это требуется) введение фтора — либо при осаждении (добавка HF к HNO3 при горячем осаждении), либо отмытую лепешку репульпируют и вводят в пульпу нужное количество HF, которая полностью поглощается осадком [136, 137, а. с. СССР 167840].
Прокалка носителя для катализаторов риформинга КР проводится в токе сухого воздуха.