Значительный интерес представляют данные о влиянии кокса на каталитические свойства платины. Так, было установлено, что при закоксовывании алюмоплатинового катализатора его активность в реакции гидрогенолиза циклопентана снижается значительно больше, чем в реакции гидрирования бензола [95]. Другие авторы [99,100], исследуя влияние обработки алюмоплатинового катализатора четыреххлористыми углеродом в атмосфере водорода на активность в реакциях гидрогенолиза и изомеризации н-пентана, установили, что в выбранных условиях происходит селективное отложение кокса на кристаллитах платины, следствием чего является значительное снижение активности катализатора в реакции гидрогенолиза. Активность же катализатора в реакции изомеризации пентана практически не меняется. Следовательно, образование кокса происходит предпочтительно на участках платины, катализирующих гидрогенолиз углеводородов. Весьма чувствительна к дезактивации катализатора риформинга коксом также реакция ароматизации парафинов [103, 104]. Вероятно, это объясняется тем, что механизм реакции дегидроциклизации на платине включает стадию диссоциативной адсорбции, ведущей к образованию поверхностных ненасыщенных соединении, превращение которых может привести к коксообразованию. Особенно сильно увеличивается коксообразование при каталитическом риформинге парафинов, начиная с ундекана. При этом возрастает выход полициклических ароматических углеводородов, склонных к конденсации [105].
Наименьшее влияние оказывает закоксовывание алюмоплатинового катализатора на его активность в реакциях дегидрирования, скорость которых, снижаясь, все же остается на относительно высоком уровне [48, 106]. В частности отмечено [118], что при закоксовывании катализатор в первую очередь теряет активность в реакции гидрогенолиза метилциклогексана, а затем уже в реакции дегидрирования.
В [107] приведены данные, из которых следует, что с увеличением активности алюмоплатинового катализатора в реакции дегидрирования циклогексана уменьшается его избирательность в реакциях образования кокса. Полагают, что увеличение гидро-дегидрирующей активности интенсифицирует гидрирование промежуточных продуктов образования кокса и тем самым способствует улучшению стабильности катализатора. На первый взгляд это предположение противоречит факту, что дозированное осернение платинового катализатора риформиига, способствуя улучшению его стабильности, одновременно приводит к уменьшению его гидрирующей активности [108]. Однако следует принять во внимание, что важны не только реакции гидрирования; большое значение имеет подавление таких реакций, как гидрогенолиз парафинов, способствующих образованию кокса и ухудшающих селективность каталитического риформинга.
Другой компонент алюмоплатинового катализатора — хлор, от которого зависит его кислотность, также оказывает влияние на процесс закоксовывания. Так, при риформинге н-гептана было обнаружено, что кривая отложения кокса в зависимости от содержания хлора в катализаторе 0,39% Pt/Al2O3 проходит через минимум, отвечающий 0,8—0,9% хлора по массе [109]. Полагают, что снижение коксоотложения обусловлено тем, что при указанном содержании хлора в катализаторе с наибольшей интенсивностью протекает спилловер водорода, с участием которого идут реакции гидрирования на носителе.