Наиболее полно исследована кинетика ката­литического риформинга н-гептана [10, 56—60]. В работах [10, 57] была изучена кинетика превращений этого углеводорода на алюмоплатиновом катализаторе АП-64 при 470—510 °С под давлением 4 МПа. Молярное отношение водород : углеводород изменяли в пре­делах от 2,5 до 24, а степень превращения н-гептана — от 15 до 80%.

В этих условиях н-гептан подвергался ароматизации, изомеризации и гидрокрекингу. Продукты реакции состояли из газообразных угле­водородов (С₁—С₄), пентанов, гексанов, изомеров гептана (главным образом, метилгексанов), толуола и небольших количеств других углеводородов. Было показано, что скорость превращения н-гептана в условиях каталитического риформинга, как скорость дегидриро­вания циклогексана, выражается уравнением (1.3):

где k_i — наблюдаемая константа скорости i-й реакции; — сумма парциальных давлений углеводородов в реакционной смеси.

Приведенное уравнение справедливо при условии равенства коэффициентов адсорбции всех углеводородов и пренебрежении ад­сорбцией  водорода.   

Скорость общего превращения н-гептана не зависит от степени разбавления его водородом и является только функцией величины (рис. 1.10). В равной мере функцией той же величины является скорость образования продуктов превращения н-гептана, в том числе и толуола. Скорость каталитического риформинга н-геп­тана на биметаллическом катализаторе Pt—Re/Al₂O₃ также хорошо описывается   приведенным выше уравнением   [59].

Скорость ароматизации н-гептана значительно снижается с по­вышением рн_2.По данным [10, 58], порядок реакции ароматизации по водороду, в зависимости от рн₂ и применяемого катализатора, меняется следующим образом (температура 490 °С):

В работе [59] показано, что при риформинге на алюмоплатинорениевом катализаторе порядок реакции ароматизации н-гептана по водороду равен —1,0.

Снижение скорости ароматизации н-гептана вызывает также по­вышение общего давления при постоянном молярном отношении водород: углеводород, что является следствием увеличения рн₂. Так, при значениях от 1,4 до 3,5 МПа (496 °С, молярное отношение водород : углеводород = 5) скорость ароматизации н-гептана на алюмоплатиновом катализаторе уменьшается в 1,5 раза [17].

Для оценки влияния температуры процесса интересно сопоста­вить значения энергий активации двух конкурирующих реакций — ароматизации и гидрокрекинга н-гептана, поскольку относительные их скорости предопределяют селективность ароматизации углеводо­рода.  При риформинге на монометаллическом алюмоплатиновом Катализаторе энергии активации реакций ароматизации и гидрокрекинга н-гептана соответственно равны 137,3 и 130,6 кДж/моль [61]. Близкие данные получены на биметаллическом алюмоплатинорениевом катализаторе. Для реакции ароматизации н-гептана значение энергии активации составляет 149,1 кДж/моль, а для гидрокре­кинга 147,8 кДж/моль [59]. Исходя из того, что энергии активации для реакций ароматизации и гидрокрекинга мало различаются, нельзя ожидать существенного изменения относительной их скорости при повышении или понижении температуры процесса риформинга.

Скорость ароматизации нормальных парафинов зависит от числа углеродных атомов в молекуле. Приводим массовый выход аромати­ческих углеводородов при (риформинге (в % на сырье) в одинако­вых условиях (490 °С, 4 МПа) на катализаторе 0,4% Pt/Al₂O₃+ + 0,5% F [62]: н-гексана —0,8, н-гептана —6,7, н-октана—14,7, и н-нонана —21,7.

В современных промышленных процессах каталитического ри­форминга, осуществляемых на более активных катализаторах и при более низких давлениях, степень ароматизации парафинов (в %) выше и, в зависимости от числа углеродных атомов в молекуле, ме­няется в следующих пределах [21]:

Следовательно, выход ароматических углеводородов, а значит и скорость ароматизации парафинов возрастают с увеличением их молекулярной  массы.

На основании результатов, полученных при риформинге н-пара­финов на биметаллическом платинорениевом катализаторе, сделан вывод, что при переходе к углеводороду более высокой молекуляр­ной массы скорость реакции ароматизации увеличивается в 1,6— 2 раза [60]. Следует, однако, учесть, что скорости ароматизации н-гексана и н-гептана различаются в значительно большей степени. В частности, выше было показано, что в одинаковых условиях про­цесса выход ароматических углеводородов из н-гептана примерно в 8—10 раз больше.