При всех рассмотренных синтезах, направленных на получение продуктов с возможно более высоким содержанием алифатических кислородсодержащих соединений, образуются алифатические углеводороды, количество которых зависит от уровня разработки процесса. В низкокипящих фракциях (< 200°С) содержится 30—40% (масс.) углеводородов. При переходе к фракциям выше 200 °С содержание углеводородов обычно возрастает и во фракциях, кипящих выше 320°С, может составлять 60—70% (масс). Поэтому понятно стремление (параллельно работам по направленным синтезам, см. [4, 5]) исследовать разделение смесей алифатических кислородсодержащих соединений и алифатических углеводородов. Сюда относится также разделение реакционной воды: в ней всегда значительна доля кислородсодержащих соединений.
Главной частью кислородсодержащих продуктов синтеза являются первичные алифатические спирты. Разделение этих спиртов заключается в первую очередь в отделении незначительных количеств альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и сложных эфиров (все эти соединения до сего времени перерабатывают в малой степени).
Ставший уже почти классическим метод выделения алифатических спиртов из их смесей с алифатическими углеводородами заключается в этерификации спиртов борной кислотой в соответствующие триалкилбораты [33, 34]. Из-за высокой температуры кипения триалкилборатов остающиеся кислородсодержащие соединения и углеводороды можно отделить дистилляцией при атмосферном или пониженном давлении. Оставшиеся после этого триалкилбораты можно омылить (горячей водой) в спирты и водный раствор борной кислоты; спирты выделяют и направляют на дальнейшую переработку.
Нередко подвергаемая этерификации борной кислотой смесь спиртов и углеводородов, кипящая выше 200°С, для отгонки остаточных углеводородов требует довольно высоких температур даже в вакууме. Поэтому в некоторых случаях при отгонке допускают частичное разложение триалкилборатов. Чтобы избежать этого, предложено [35] отделять триалкилбораты от углеводородов без дистилляции — селективными растворителями.
Другая возможность выделения спиртов состоит в том, что сначала получают соответствующие ацетали (формальдегида, ацетальдегида и высших альдегидов). Углеводороды и кислородсодержащие соединения отделяют дистилляцией или селективными растворителями, а оставшиеся ацетали разлагают до исходных соединений [36].
Литературные данные о выделении кислородсодержащих соединений из их смесей с углеводородами с помощью селективных растворителей весьма многочисленны [37]. В качестве растворителей предложены, например, метанол или этанол (часто с добавкой небольших количеств воды для повышения селективности растворения) [38]. В качестве экстрагентов пригодны также многоатомные спирты (этиленгликоль и его производные [39]), ароматические амины с добавками небольших количеств алифатических спиртов [40], диметилсульфоксида или воды. В качестве усовершенствованных экстрагентов предложены водные растворы поверхностно-неактивных солей [42] или жидкий диоксид серы {43]. Экстракцию можно проводить в одну или несколько ступеней.
Для разделения алифатических спиртов и углеводородов можно использовать аддукты спиртов с хлоридом кальция [44]. Описан также [45] процесс селективной адсорбции.
Если смеси, подлежащие разделению, выкипают примерно до 150°С, углеводороды можно отделить от кислородсодержащих соединений, прибавляя к смеси водный пропанол и отгоняя тройные азеотропные смеси углеводород — пропанол — вода [46]. Предложена также экстрактивная дистилляция [47, 48].