Попытки каталитического гидрирования оксида углерода уже в 1913 г. привели к получению смеси продуктов, в которой содержались значительные количества алифатических кислородсодержащих соединений [1]. Фишер и Тропш [2, 3] продолжали эти работы, применив в качестве катализатора подщелоченную же­лезную стружку, и в сходных условиях тоже получили продукт (названный «синтол»), содержащий алифатические кислородсодержащие соединения. Правда, главной целью их работ в то время был синтез алифатических углеводородов. Только перед 1940 г. Венцель [4] на заводе Лейна снова занялся получением продуктов с высоким содержанием первичных алифатических спиртов путем каталитического гидрирования оксида углерода (синол-синтез). Прежде всего им были использованы плавленые железные катализаторы при специально подобран­ных условиях.

Почти одновременно было установлено [5], что осажденные железные ка­тализаторы, промотированные церием или ванадием, тоже дают хорошие выходы кислородсодержащих соединений (оксил-синтез). На специально приготовленных железных катализаторах, не содержащих церия или ванадия, но включающих в качестве активаторов медь и щелочь, образуются продукты синтеза с 70 % кислородсодержащих соединений, преимущественно первичных алифатических спиртов [6].

Так называемые нитридированные, или азотированные (т. е. азотсодержа­щие) железные катализаторы также дают неплохие выходы кислородсодержа­щих соединений [7—10]. Советские исследователи [11—14] при давлениях от 10 до 30 МПа и высоких объемных скоростях подачи свежего газа (10— 30 тыс. ч^-1) получали на железных катализаторах продукты синтеза с 70—80% кислородсодержащих соединений***. Дальнейшее развитие имело целью синтез многоатомных алифатических спиртов [15] при весьма высоких давлениях (150—500 МПа).

Ради полноты следует еще упомянуть синтез изобутилового масла [16, 17], который в большей степени относится к синтезу метанола и в мень­шей— к синтезу Фишера — Тропша. Это пока единственный процесс прямого синтеза высших алифатических спиртов из СО и Н₂, осуществленный в промыш­ленном масштабе.

----------------

*** Это справедливо только для синтеза на плавленых железных катализато­рах [14, 31]. Синтез на осажденных железо-медных катализаторах [11, 12] проводили при 1—3 МПа и невысоких объемных скоростях подачи свежего газа (150 ч^-1) .