Полиметилены

Продукты синтеза полиметиленов, полученные при низких температурах

Продукты синтеза полиметиленов, полученные при относительно низких температурах, в ряде случаев плохо отделяются от рутение­вого катализатора. Поэтому их обрабатывали водородом [13, 14, 31, 32] или цен­трифугировали толуольный раствор  при   120°С.   Перед

 

Молекулярно-массовое распределение высокомолекулярного полиметилена и товарных марок полиэтилена

Рис. 171. Молекулярно-массовое распределение высокомолекулярного полиметилена и товарных марок полиэтилена:

1-полиметилен     (мол.     масса    15 000);          2 - хостален    G   (мол. масса     120 000); 3 - луполен KR 1116 (мол. масса 280 000)

 

центрифугированием раствор обрабатывали сероводородом, чтобы воспрепятствовать частичной деструкции продукта, возможной в присутствии металлического рутения [16].

Полиметилен, синтезированный из СО и H2, обладает четко выраженной линейной структурой и очень похож на циглеровский полиэтилен низкого дав­ления (рис. 172) [26, 34, 35]. Полосы спектра при 7,25 мкм (1375 см-1) соот­ветствуют боковым метильным группам. В циглеровском полиэтилене низкого давления, согласно спектрам, на 1000 атомов С приходится всего 8 групп СН3. Для полиметилена эта доля еще ниже, поэтому полиметилен получается даже с большей кристалличностью. На рис. 173 даны электронно-микроскопические снимки полиметилена [26, 36] и циглеровского полиэтилена низкого давления [37]. Полиэтилен и полиметилен образуют ромбовидные кристаллы, которые представляют собой совместно выросшие слои толщиной 10 нм.

Типичные характеристики полиметилена (мол. масса 100 000) приведены ниже; видно, что он обладает высокими плотностью и температурой плавле­ния [17]:

 

Плотность, кг/м3

975

Температура плавлеиия, °С

132-138

Степень кристалличности, %

90

 

Полиметилен можно сшивать под действием у-излучения; для сшивания пригодны фракции со средней молекулярной массой от 20 000. Температура плавления сшитого полиметилена превышает 200 °С [33, 17]. Радикалы, обра­зовавшиеся в полиметилене под влиянием у-излучения, обладают большой про­должительностью существования. При последующем воздействии стирола на об­лученный полиметилен благодаря прививке достигается высокая степень пре­вращения в сополимеры полиметилена и стирола [37а].

ИК-спектры циглеровского полиэтилена (а) и полиметилена (б)

Рис. 172. ИК-спектры циглеровского полиэтилена (а) и полиметилена (б).

 

Электронно-микроскопическне   снимки   полиэтилена   (а)   и   полимети­лена (б)

Рис. 173.  Электронно-микроскопическне   снимки   полиэтилена   (а)   и   полимети­лена (б).

 

При дальнейшем усовершенствовании синтеза можно модифи­цировать продукт путем изменения условий процесса, подобно тому как это делают при синтезе полиэтилена низкого давления.