Оптимальное давление для ФТ-синтеза лишь несколько ниже давления, при котором возможно образование карбонилов каталитически действующих металлов. Поэтому был предложен второй механизм реакции [44]. Он приведен на схеме Г:
В этом случае в качестве первичного рассматривается комплекс а, который содержит несколько групп СО и переходит в форму б:
При последующем гидрировании комплекса I (см. схему) кислород связывается с соседним атомом металла (комплекс II) и отщепляется в виде молекулы воды (соединение III). При этом образуется группа
которая взаимодействует с водородом и оксидом углерода, давая комплекс IV. Исчезающая на стадии 1 группа СО при этом снова появляется. За счет внедрения СО между СН3—Me(CO)n-1 (IVa) цепь удлиняется на один атом С. Такое внедрение повторяется до обрыва цепи. Разветвленные кислородсодержащие продукты образуются таким же путем.
Для синтеза на кобальтовых катализаторах постулируется, что первично образующиеся а-олефины могут затем гидрироваться в парафины, изомеризоваться в олефины со средним положением двойной связи, сочетаться в большие молекулы или расщепляться на меньшие [38, 45].
Еще один механизм (механизм Д) рассматривает взаимодействие двух активных центров катализатора (s и s*). На центрах s* фиксируется растущая цепь, а на центрах s могут осуществляться другие реакции, например хемосорбция СО. Структура и активность центров s и s* неодинаковы. Первичный комплекс в виде кар-
бониевого иона СН2—s* реагирует с молекулой СО, адсорбированной на центре s (стадия 1):
На стадиях 2—4 молекула СО внедряется между СН2-группой, с которой начинается цепь, и местом присоединения этой группы к активному центру (s*) катализатора. Гидрирование группы СО (стадия 5) и отщепление воды (стадия 6) приводят к поверхностному карбониевому иону а, в который молекула СО снова может внедриться (между s* и СН). Таким образом осуществляется рост цепи вплоть до комплексного иона. Обрыв цепи карбониевого иона происходит в результате его гидрирования:
Другие теории объясняют набор образующихся продуктов на основе теории вероятности [8, 33—36].