При парциальной конденсации более высококипящий оксид углерода из инертной среды водорода, кипящего при более низкой температуре, конденсируется на «холодных стенках» теплообменника, а в газовой фазе остается столько оксида углерода, сколько соответствует парциальному давлению его паров при данной температуре. «Холодная стенка» создается за счет сконденсированного из газовой фазы (а затем испаряющегося при уменьшении давления до минимума) жидкого оксида углерода, движущегося противотоком к газу. Этим определяется самое холодное место в процессе парциальной конденсации — зона, имеющая температуру, при которой в условиях минимального давления испаряется жидкий оксид углерода [91, 92].
Если в конденсат переходит недопустимо большая часть метана, его следует отделять дистилляцией. Уже из основного принципа, примененного для разделения газов, следует, что в этом процессе не может быть достигнут высокий выход товарного оксида углерода; степень его извлечения из синтез-газа составляет всего 75—80%. Часть несконденсированного оксида углерода, содержащегося в конечном потоке водорода, теряется с уходящим метаном.
Рис. 93. Схема низкотемпературной парциальной конденсации:
1 — ступень предварительной очистки; 2—теплообменники; 3, За—сепараторы; 4 — колонна для разделения СО и СН4; 5, 5а — газоотделители; 6 — детандер.
Иногда, однако, выделяют только часть оксида углерода, так как для некоторых процессов необходим водород в смеси с оксидом углерода. Схема такого процесса приведена на рис. 93. После того как в ступени предварительной очистки все загрязнения, которые могут замерзать и соответственно затруднять транспортирование потоков, из газа удалены, охлаждают газовую смесь в теплообменнике 2, направляя ее противотоком к холодному продуктовому потоку, выходящему с установки. При этом оксид углерода и метан конденсируются. Газ и жидкость разделяются в сепараторе 3. Водород, содержащий оксид углерода, снова подогревают. Жидкость, содержащая небольшое количество растворенных водорода и метана, испаряется при низком давлении. При этом водород улетучивается в газообразном состоянии и отделяется в газоотделителе 5. Жидкость, не загрязненная водородом, поступает в колонну 4; там смесь СО и СН4 разделяется на чистый оксид углерода (головной продукт) и метановую фракцию с примесью оксида углерода. Все холодные продукты испаряются при атмосферном давлении и нагреваются исходной газовой смесью, поступающей противотоком.
При модифицировании процесса можно повысить выход оксида углерода. По описанному выше процессу вырабатываемый водород находится при повышенном давлении, однако в случае получения СО это не всегда необходимо. Поэтому поток водорода можно подвергнуть расширению с получением холода в детандере 6. Этим приемом можно понизить температуру от 20 до —200 °С, и, таким образом, значительно уменьшить содержание оксида углерода в газовой фазе [91]. В табл. 24 представлены типичные данные этого процесса.
Таблица 24. Состав газов при низкотемпературной парциальной конденсации
| Содержание, % (мольн.) | ||
Поток | Н2 | СО | сн4 |
Без детандера | |||
Исходный газ | 70,0 | 27,0 | 3,0 |
Н2-фракция | 88,0 | 12,0 |
|
Оксид углерода | 1,5 | 98,5 |
|
Остаточный газ |
| 40,0 | 60,0 |
С детандером | |||
Исходный газ | 70,0 | 17,0 | 3,0 |
Н2-фракция | 96,5 | 3,5 |
|
Оксид углерода | 1,5 | 98,5 |
|
Остаточный газ |
| 40,0 | 60,0 |