Влияние объемной скорости подачи синтез-газа. С возрастанием нагрузки катализатора по газу (т. е. объемной скорости газа) выход метанола растет [31, 72], но после достижения максимума падает **. Это справедливо для синтеза как при высоком, так и при низком давлении. Такая закономерность основана на том, что с увеличением объемной скорости уменьшается условное время контакта газа с катализатором (и, следовательно, концентрация метанола в газе, выходящем из реактора), а объем выходящего газа возрастает. До достижения максимального выхода объем поступающего газа должен возрастать больше, чем уменьшается концентрация метанола в отходящем газе. После максимума при дальнейшем повышении объемной скорости уменьшение концентрации метанола перевешивает его образование. Другое ограничение для объемной скорости обусловлено тем, что при увеличении количества подаваемого газа перепад давлений в реакторе возрастает.
При синтезах высокого давления, кроме того, необходимо учитывать, что низкие объемные скорости способствуют нежелательному образованию диметилового эфира и высших спиртов [74].
Влияние рециркуляции газа. Степень превращения газа за один его проход через реактор ограничивается двумя факторами: положением равновесия для образования СН3ОН из СО + Н2 и допустимым перепадом температуры по слою при адиабатическом режиме процесса. Степень превращения СО за проход равна 15—50%, а в синтезе высокого давления с адиабатическим режимом не превышает 25% [72, 74].
С экономической точки зрения использовать лишь 15—50% оксида углерода, содержащего в синтез-газе, нецелесообразно, поэтому для возможно более полной переработки синтез-газа необходимо возвращать в цикл часть реакционного газа после выделения из него метанола и воды. Чем выше заданная суммарная степень превращения СО, тем больше должен быть коэффициент рециркуляции (соотношение объемов циркуляционного и свежего синтез-газа).
Необходимый коэффициент циркуляции можно рассчитать на основе зависимости между степенью превращения СО за проход и желаемой общей степенью превращения:
где uG — общая степень превращения СО; иЕ— степень превращения СО за проход; Ф — коэффициент рециркуляции, м3/м3; Со — концентрация СО во входящем газе, % (мольн.);
СА— концентрация СО в отходящем газе после конденсации метанола, % (мольн.).
Газ, возвращаемый в цикл, должен содержать возможно меньше метанола, так как в противном случае фактический перепад концентраций реагентов по слою катализатора бесполезно снижается и выход метанола падает. Концентрация метанола в циркуляционном газе существенно влияет на необходимый объем катализатора, на потребление синтез-газа и т. п. [73, 75].
Выбирая возможно меньшую конечную температуру на стадии конденсации метанола, можно очень сильно уменьшить его концентрацию в циркуляционном газе. Однако такое уменьшение должно быть увязано с экономическими и техническими факторами (размеры холодильников, расход охлаждающей воды, наличие необходимой температуры воды).
-----------------
** Судя по опубликованным данным, возрастание производительности наиболее заметно в интервале объемных скоростей 10 000—40 000 ч~1, но при этом, как правило, пропорционально растет и линейная скорость потока.