Процесс гидрокрекинга предназначен в основном для получения малосернистых топливных дистиллятов из различного сырья. Обычно гидрокрекингу подвергают вакуумные и атмосферные газойли, газойли термического и каталитического крекинга, деасфальтизаты и реже мазуты и гудроны с целью производства автомобильных бензинов, реактивных и дизельных топлив, сырья для нефтехимического синтеза, а иногда и сжиженных углеводородных газов (из бензиновых фракций). Водорода при гидрокрекинге расходуется значительно больше, чем при гидроочистке тех же видов сырья.
Гидрокрекинг осуществляется в одну или две ступени на неподвижном (стационарном) слое катализатора при высоком парциальном давлении водорода. По технологическому оформлению модификации процесса различаются преимущественно применяемыми катализаторами. При производстве топливных дистиллятов из прямогонного сырья обычно используют одноступенчатый вариант с рециркуляцией остатка, совмещая в реакционной системе гидроочистку, гидрирование и гидрокрекинг. При двухступенчатом процессе гидроочистку и гидрирование сырья проводят в первой ступени, а гидрокрекинг — во второй. В этом случае достигается более высокая глубина превращения тяжелого сырья.
Для гидрокрекинга наибольшее распространение получили алюмокобальтмолибденовые катализаторы, а также на первой ступени — оксиды или сульфиды никеля, кобальта, вольфрама и на второй ступени — цеолитсодержащие катализаторы с платиной.
Процесс гидрокрекинга — экзотермический, и для выравнивания температуры сырьевой смеси по высоте реактора предусмотрен ввод холодного водородсодержащего газа в зоны между слоями катализатора. Движение сырьевой смеси в реакторах нисходящее.
Технологические установки гидрокрекинга состоят обычно из двухосновных блоков: реакционного, включающего один или два реактора, и блока фракционирования, имеющего разное число дистилляционных колонн (стабилизации, фракционирования жидких продуктов, вакуумную колонну, фракционирующий абсорбер и др.). Кроме того, часто имеется блок очистки газов от сероводорода. Мощность установок может достигать 13 000 м3/сут.
Технологическая схема одноступенчатого гидрокрекинга с получением преимущественно дизельного топлива из вакуумного газойля в стационарном слое катализатора приведена на рис. V-2. Сырье, подаваемое насосом 1, смешивается со свежим водородсодержащим газом и циркуляционным газом, которые нагнетаются компрессором 8. Газосырьевая смесь, пройдя теплообменник 4 и змеевики печи 2, нагревается до температуры реакции и вводится в реактор 3 сверху. Учитывая большое тепловыделение в процессе гидрокрекинга, в реактор в зоны между слоями катализатора вводят холодный водородсодержащий (циркуляционный) газ с целью выравнивания температур по высоте реактора.
Выходящая из реактора смесь продуктов реакции и циркуляционного газа охлаждается в теплообменнике 4, холодильнике 5 и поступает в сепаратор высокого давления 6. Здесь водородсодержащий газ отделяется от жидкости, которая с низа сепаратора через редукционный клапан 9, поступает далее в сепаратор низкого давления 10. В сепараторе 10 выделяется часть углеводородных газов, а жидкий поток направляется в теплообменник 11, расположенный перед промежуточной ректификационной колонной 15. В колонне при небольшом избыточном давлении выделяются углеводородные газы и легкий бензин.
Бензин частично возвращается в колонну 15 в виде острого орошения, а балансовое его количество через систему «защелачивания» откачивается с установки. Остаток колонны /5 разделяется в атмосферной колонне 20 на тяжелый бензин, дизельное топливо и фракцию >360°С.
Бензин атмосферной колонны смешивается с бензином промежуточной колонны и выводится с установки. Дизельное топливо после отпарной колонны 24 охлаждается, «защелачивается» и откачивается с установки. Фракция >360°С используется в виде горячего потока в низу колонны 20, а остальная часть (остаток) выводится с установки. В случае производства масляных фракций блок фракционирования имеет также вакуумную колонну.
Водородсодержащий газ подвергается очистке водным раствором моноэтаноламина и возвращается в систему. Необходимая концентрация водорода в циркуляционном газе обеспечивается подачей свежего водорода {например, с установки каталитического риформинга).
Регенерация катализатора проводится смесью воздуха и инертного газа; срок службы катализатора 4—7 мес.
Режим процесса гидрокрекинга:
Температура, оС I ступени II ступени Давление, МПа Объемная скорость пидачи сырья, ч-1 Кратность циркуляции водородсодержащего газа, м3/м3 сырья Расход водорода, % (масс.) на сырье |
420-430 450-480 15-20 До 1,5 До 2000 1,2-4,0 |
Материальный баланс одноступенчатого процесса гидрокрекинга сернистого и высокосернистого сырья (при следующих условиях: общее давление 5 МПа, температура 425°С, объемная скорость подачи сырья 1,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 600 м3/м3 сырья) приведен ниже.
Характеристика основных продуктов крекинга, полученных из этого вида сырья (сернистого и высоко-сернистого), дана в конце страницы.
В жидких фракциях углеводородов С4—С6, содержится много изопарафинов. Бензины можно использовать во многих случаях как компоненты автомобильных топлив или направлять на каталитический риформинг. Средние дистиллятные продукты отличаются низким содержанием серы и ароматических углеводородов и обладают высокими характеристиками горения.
Материальный баланс гидрокрекинга вакуумного газойля легкой аравийской нефти при подготовке
Показатели | Вакуумный дистиллят сернистых нефтей (350-500оС) | Вакуумный дистиллят арланской нефти | Дистиллят коксования гудрона сернистых нефтей (200-450оС) | |
Фракция 200-450оС II | Фракция 350-450оС III | |||
Взято, % (масс.) Сырье Водород (100 %-ный Н2) |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
100,0 0,9 |
Итого | 100,9 | 100,9 | 100,9 | 100,9 |
Получено, % (масс.) Бензин (н.к.— 180оС) Дизельное топливо (180—360оС) Остаток > 360°С Сероводород Аммиак Углеводородные газы Потери |
2,8
43,3 49,0 2,1 0,2 2,5 1,0 |
4,3
73,3 17,0 2,3 0,2 2,8 1,0 |
3,2
49,2 41,4 3,4 0,2 2,6 1,0 |
5,6
70,7 18,7 2,0 0,16 3,24 1,0 |
Итого | 100,9 | 100,9 | 100,9 | 100,9 |
сырья для нефтехимии (производство этилена, ароматических углеводородов) и компонента дизельного топлива при разной глубине конверсии приведен ниже *:
Показатели | Менее глубокая конверсия | Более глубокая конверсия |
Взято, % (масс.) Вакуумный газойль Водород на реакции |
100,00 2,12 |
100,0 2,60 |
Итого | 102,12 | 102,60 |
Получено, % (масс.) Газы до С4 (включительно) Фракция С5—85оС Фракция 85— 193оС Легкий газойль (193— 343°С) Тяжелый газойль (343—565°С) |
4,30 2,35 13,77 23,97 57,73 |
6,90 4,90 28,59 32,53 29,68 |
Итого | 102,12 | 102,60 |
Показатели | Сырье I | Сырье II | Сырье III | Сырье IV | ||||
бензин | дизельное топливо | бензин | дизельное топливо | бензин | дизельное топливо | бензин | дизельное топливо | |
Плотность при 20оС, кг/м3 Фракционный состав, оС н к. к.к. (98 %) Йодное число, г I/100 г Температура застывания, оС Содержание серы, % (масс.) фактических смол, мг/100 мл Вязкость кинематическая, мм2/с Октановое (м.м.) или цетановое число |
783
119 181 3,6
—
0,02
<5
—
50 |
861
180 354 5,1
—10
0,12
—
5,6
46 |
777
85 186 4,4
—
0,02
<5
—
61,5 |
841
193 355 5,2
-10
0,17
—
5,9
49 |
781
89 181 4,3
—
0,02
<5
—
54 |
861
173 355 4,2
—12
0,05
—
4,8
49 |
769
92 184 7,3
—
0,02
—
—
55 |
861
181 350 4.6
—10
0,09
—
—
45 |