С использованием сравнительно низкокипящнх растворителей, таких как метанол, ацетон, ацетонитрил, применяется для выделения аренов (бензола, толуола, ксилолов) из смесей с насыщенными углеводородами, а также для очистки аренов. Азеотропная ректификация с более высококипящими растворителями — бутилцеллозольвом, монометиловым эфиром диэтиленгликоля, диметиловым эфиром тетраэтиленгликоля, триэтиленгликолем использовалась для препаративного выделения аренов Сд — Сю из узкокипящих нефтяных фракций, а также для разделения аренов-—производных бензола, тетралина и нафталина.
Системы с положительными отклонениями от закона Рауля (к ним, как правило, относятся системы углеводород — полярный растворитель)   азеотропны, если выполняется условие:

Y = P2/P1   (7)

где индексы 1 и 2 относятся к углеводороду и растворителю соответственно.

Из условия (7) вытекают важные следствия: образование азеотропа тем более вероятно, чем более неидеальна система и чем менее различаются давления насыщенного пара (или температуры кипения) компонентов.
В связи с тем, что полярные растворители образуют более пеидеальные системы с насыщенными углеводородами, последние   отгоняют   в   колонне   азеотропной   ректификации в виде азеотропных смесей с растворителем, а арены остаются в кубовом остатке.
Азеотропная ректификация находит ограниченное применение при выделении углеводородов вследствие присущих ей недостатков — узкого выбора растворителей, ограниченного условием (7), сравнительно низкой селективности азеотропобразующих компонентов и дополнительного расхода теплоты на их испарение. Азеотропная ректификация остается экономически выгодным процессом разделения при очистке целевого продукта от примесей, которые могут быть отогнаны при добавлении небольшого количества азеотропобразующего компонента.