При получении спиртов С11—С14 и С15—С 18 предложено исполь­зовать солевую схему гидроформилирования (рис. 39) [7, с. 262].

Рис. 39. Принципиальная схема производства высших спиртов С12—С15:

I — водный раствор ацетата кобальта; II — пентан-гексановая фракция; III —ретурный газ; IV —  раствор перекиси водорода; V — водный раствор уксусной кислоты; VI — раствор карбони­лов кобальта в пентан-гексановой фракции; VII — синтез-газ; VIII — олефины С11 — С14; IX — про­дукты гидроформилирования; X— воздух; XI — продукты декобальтизации; XII — водород; XIII — гидрогенизат; XIV — смесь углеводородов и воды; XV — товарные спирты С12 —С15; XVI — кубовый продукт на сжигание.

1 — карбонилобразователь; 2, 4, 6 и 9 — сепараторы; 3 — реактор гидроформилирования; 5—декобальтизер; 7 и 8 — колонны гидрирования; 10, 11 и 12—ректификационные колонны.

Образование карбонилов кобальта осуществляется в карбонилообразователе 1, где при 160—170 °С и давлении 3 МПа контакти­руют водный раствор ацетата кобальта, пентан-гексановая фрак­ция и рециркулирующая смесь СО с водородом. Полученный про­дукт в сеператоре 2 разделяется на органическую и водную фазу; последняя обрабатывается раствором перекиси водорода, что обеспечивает окисление гидрокарбонила кобальта в Со2(СО)8, полностью переходящего в углеводородный слой. Водный слой выводится на стадию декобальтизации, а органический — в реактор гидроформилирования, куда подаются олефины и синтез-газ. Реак­ция проводится при 140—160°С. Смесь полученных продуктов от­деляется от непрореагировавшего синтез-газа в сепараторе 4 и направляется на декобальтизацию, заключающуюся в обработке продуктов гидроформилирования воздухом в присутствии водного раствора уксусной кислоты. Эта операция осуществляется в декобальтизере 5 при 65—75 °С и давлении до 0,2 МПа.

Продукт декобальтизации разделяется в фазовом сепараторе 6. Водная фаза (раствор ацетата кобальта в уксусной кислоте) воз­вращается в карбонилообразователь 1, а органическая подверга­ется гидрированию в реакторах 7, 8 при 180—240°С сначала на алюмоникельтитановом, а затем на меднохромовом катализаторах.

Гидрогенизат отделяется от водорода в сепараторе 9 и разде­ляется на трех ректификационных колоннах 10, 11 и 12, на кото­рых последовательно выделяются пентан-гексановая фракция, ре­циркулирующая на стадию кобальтизации, смесь углеводородов с водой и товарные спирты.

За рубежом процесс оксосинтеза занимает в настоящее время доминирующее положение в производстве высших жирных спир­тов. При общем объеме производства высших спиртов 3 млн. т/год суммарные мощности по высшим оксоспиртам превышают 1,7 млн. т/год. В табл. 41 приведена сводка данных [326] об основных фирмах — производителях высших оксоспиртов.

ТАБЛИЦА 41. Основные фирмы-производители высших спиртов методом оксосинтеза

Большое распространение за рубежом получило производство высших оксоспиртов в присутствии кобальтфосфинового катализа­тора. Первая промышленная установка гидроформилирования оле­финов С11—С14 в присутствии этого катализатора была пущена в 1966 г. фирмой Shell. Высшие спирты, получаемые по технологии фирмы Shell в США и Канаде носят название неодол, а в Европе и Японии —  добанол. Их качество характеризуется данными, при­веденными ниже [7, с. 263]: