Полимеризацию высших а-олефинов с целью получения олиго­меров, имеющих мол. массу более 500—600, можно проводить как в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, так и анионно­-координационных катализаторов. Степень полимеризации в обоих случаях легко регулируется температурой реакции.

В присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса степень по­лимеризации можно регулировать также, изменяя соотношение галогенид алюминия (бора): основание, а в присутствии катализа­торов Циглера — соотношением триэтилалюминий : сокатализатор.

Если в качестве катализатора используется хлорид алюминия, то увеличить степень полимеризации и соответственно вязкость получаемого продукта можно за счет изменения диэлектрической проницаемости реакционной среды.

Олигомеры высших а-олефинов, имеющие повышенную вяз­кость, могут быть получены в присутствии каталитических комп­лексов хлорида алюминия с кетонами и спиртами (табл. 38) [305].

ТАБЛИЦА 38. Синтез поли-а-олефинов повышенной вязкости в присутствии комплексов хлорида алюминия со спиртами и дикетонами

Температура 20—25 °С, продолжительность 3—4 ч, мольное содержание хлорида алюми­ния 5% на децен

В качестве оснований можно использовать такие кетоны, у ко­торых равновесие кето-енольной таутомерии сдвинуто в сторону повышенного содержания енола. Весьма подходящими для этого являются дикетоны, в частности ацетилацетон. Механизм реакции, в этом случае выглядит следующим образом:

Как видно, при варьировании мольных отношений основа­ние/хлорид алюминия в составе комплекса в диапазоне от 0,1/1 до 1,25/1 выход полимера, а также значения его кинематической вязкости и индекса вязкости проходят через максимум вблизи соотношений 0,5—0,7. Комплексы такого состава являются, оче­видно, наиболее активными.

Данных о получении высоковязких олигомеров высших а-оле­финов в промышленных масштабах до настоящего времени в ли­тературе нет.