С целью разработки способов защиты от коррозионного растрескивания оборудования установок аминовой очистки газов и учитывая отсутствие единых взглядов на механизм этого вида разрушения, ВНИИНефтемашем были проведены исследования для получения дополнительных данных.
Поскольку все случаи растрескивания аппаратов и трубопроводов из углеродистых и низколегированных сталей на установках сероочистки отмечались исключительно в зоне сварных швов, чаще всего на участках, имеющих наиболее высокие температуры, в лабораторных условиях исследовалось влияние напряжений и температуры на коррозионное растрескивание углеродистых и низколегированных сталей. Напряжения создава ли методом деформации стальной полосы. Полосы из СтЗ и 16ГС изгибали в виде скобы, кольца или петли в соответствии с методикой [22]. За продолжительный срок испытания — 5000 ч ни один из напряженных образцов не дал трещин (табл. 8.5).
Таблица 8.5. Методика испытаний напряженных образцов из СтЗ и 16ГС в 15 % растворе МЭА
Условия испытаний | Марка стали | Метод создания напряжений | ||
кислый газ | температура, °С | давление, МПа | ||
СО2 | 90 | 0.1 | СтЗ | Петля |
| 90 | 0.1 | 16ГС | » |
H2S | 90 | 0.1 | СтЗ | » |
| 90 | 0,1 | 16ГС | » |
| 90 | 0.1 | СтЗ | Кольцо |
| 120 | В ампуле | 16ГС | Петля |
| 125 | 1.0 | СтЗ | Скоба |
| 125 | 1,0 | 16ГС | » |
СО2 | 125 | 1,0 | СтЗ | » |
| 125 | 1,0 | 16ГС | » |
Примечание. Продолжительность испытания 5000 ч; содержание СО2 или H2S 0,6 моль на 1 моль МЭА.
Таблица 8.6. Результаты испытаний образцов — петель из стали 16ГС
Среда | Время до растрескивания, ч | |
образец 1 | образец 2 | |
Испытания в газовой фазе | ||
30% МЭА | 500 | 500 |
30% ДЭА | 600 | 600 |
30% МЭА + СО2 | 1300 | 1500 |
30 % ДЭА + СО2 | 1500 | 1800 |
30 % МЭА + H2S | 300 | 1200 |
30% ДЭА +H2S | 500 | 800 |
Испытания в жидкой фазе | ||
30% МЭА | Нет растрескивания | |
30% ДЭА | То же | |
30 % МЭА + СО2 | 1800 | 1400 |
30 % ДЭА + СО2 | 1200 | 1900 |
30 % МЭА + H2S | Нет растрескивания | |
30% ДЭА + H2S | То же |
Примечания. 1. Стальную полосу, из которой изготавливали петли, предварительно растягивали до остаточного удлинения 10 %.
2. Продолжительность испытания 2000 ч, содержание СО2 или H2S 0.9 моль на 1 моль амина; температура 130 °С.
3. Петли из сталей 08Х22Н6Т, 08Х18Н10Т, 10Х14Г14Н4Т не дали трещин за 2000 ч.
Вторая серия образцов была изготовлена из низколегированной стали 16ГС, но полосы предварительно растягивались для создания 10 % остаточного удлинения. В этой серии испытаний, менее продолжительных, чем первые (2000 ч), отмечалось растрескивание образцов (табл. 8.6). В жидкой фазе треснули образцы в растворах МЭА и ДЭА, насыщенных СО2. В чистых растворах аминов и в растворах, насыщенных H2S, растрескивания не наблюдалось.
В паровой фазе наблюдалось растрескивание образцов при всех условиях испытания. Необходимо особо отметить растрескивание за короткий срок образцов в паровой фазе чистых растворов.
В табл. 8.7 приведены результаты аналогичных испытаний петель, изготовленных из стали 16ГС, прошедшей предварительно специальную закалку — нагрев до 925 °С, выдержка 30 мин, охлаждение в воду—для увеличения твердости стали (HRC не менее 30). Результаты этих испытаний согласуются с приведенными в табл. 8.6 (испытание петель из предварительно растянутых полос).
Из данных табл. 8.5—8.7 может быть сделан вывод о том, что растрескивание углеродистых и низколегированных сталей в растворах аминов возникает при наличии в металле высоких внутренних напряжений.
Таблица 8.7. Результаты испытаний напряженных закаленных образцов — петель из стала 16ГС в 15 % МЭА, насыщенном H2S и CO2
Состав среды | Температура испытания, °С | Давление, МПа | Время до растрескивания, ч | |
раствор | кислый газ | |||
Испытанно в паровой фазе | ||||
15 % МЭА | — | 50 | 0,1 | Нет растрескивания |
| — | 125 | 1,0 | 600; 1400 |
| со2 | 50 | 0,1 | Нет растрескивания |
| СО2 | 125 | 1,0 | 2000; 2000 |
| H2S | 50 | 0,1 | 100; 300; 1000 |
| H2S | too | 0,1 | 100; 800; 1000 |
Вода | H2S | 50 | 0,1 | 100; 1000 |
Испытание в жидкой фазе | ||||
15 МЭА | — | 50 | 0,1 | Нет растрескивания |
| — | 125 | 1,0 | То же |
| CO2 | 50 | 0,1 | > |
| CO2 | 125 | 1.0 | 2000; 2000 |
| H2S | 50 | 0.1 | Нет растрескивания |
| H2S | 100 | 0,1 | То же |
Вода | H2S | 50 | 0,1 | 300; 300; 300 |
Примечания. 1. Режим термической обработки; нагрев до 925 °С, выдержка 30 мин, охлаждение в воду. После термообработки для испытаний были выбраны образцы, имеющие твердость не менее 30.
2. Содержание СО2 или H2S 0,6 моль на 1 моль МЭА.
3. Продолжительность испытания 3000 ч.