В отечественном нефтеперерабатывающем оборудовании для печных деталей применяются жаропрочные материалы (табл. 7.5), которые при проектировании печей, как правило, выбирают, исходя из нагруженности деталей и их рабочей температуры, без учета агрессивности предполагаемого к использованию топлива, что в 1978 г. на Мозырском НПЗ в печах П-101 п П-102 установки ЛK-6У привело к аварийному выходу из строя трубных решеток конвекционной зоны из-за интенсивной их коррозии. Трубные решетки были выполнены из стали 20Х23Н18 толщиной 10 мм, проектная температура перевала 780°С вид топлива в проекте не был оговорен. На этих печах в качестве топлива использовали мазут марки 100.
Таблица 7.5. Рекомендуемые материалы для печных деталей
Марка стали | Рабочая температура детали, °С | Состояние металла | Условия работы деталей | |
Нагруженные детали | ||||
15Х5М | 500-600 | Прокат. литье | Для деталей, не подлежащих, сварке, и для сварных деталей с последующей термообработкой | |
10Х14Г14Н4Т | до 500 | Прокат | При невозможности применить 15X5M | |
12Х18Н10Т | 600- 700 | » |
| |
10Х18Н9ТЛ | 600-700 | Литье |
| |
20Х23Н13 | 700 - 1000 | Прокат |
| |
35Х23Н7СЛ | 700-1000 | Литье |
| |
10Х24Н12СЛ | 1000—1200 | » |
| |
20X23H18 | 800—1050 | Прокат |
| |
Незагруженные детали | ||||
08X13 | До 700 | Прокат | Для деталей, не подлежащих, сварке, и дли неответственных сварных деталей | |
ЖЧХ-2,5 | До 700 | Литье | Для неответственных деталей | |
ЖЧС-5,5 | 700- 800 |
| Те же | |
10Х14Г4Н4Т | До 700 | Прокат |
| |
15X25Т | 700-1000 | » | Для деталей, не подлежащих | |
20X23H13 | 700—1000 | » | Для сварных деталей сварке | |
20Х23Н18 | 800-1050 | » | Те же |
Действительная температура на перевале была значительно выше проектной, но не превышала максимального предела применения стали 20Х23Н18 (1000°С) для неагрессивного топлива. После двух лет работы печей на трубных решетках наблюдалось утонение с 10 до 6 мм, а в последующие 6 мес работы печи произошло утонение до 1 мм в нижней части, расположенной в зоне перевала печи.
Результаты исследований [16] вышедшей из строя трубной решетки показали, что материал соответствует стали 20Х23Н18, в продуктах коррозии имеется 3,8% V, 4,5% Na2SО4. Рентгеновский фазовый анализ этих продуктов коррозии выявил, что ванадий в них находится в виде V2O3 и V2О5, а сера—в виде Na2SО4 и FеS. Зольные отложения продуктов горения состоят из множества серосодержащих соединений (Na2SO4, K2S2O7. Na2S2О7 и др.), некоторые из них имеют низкую температуру плавления (Na2S2О7 — 400°С, K2S2O7 — 535 °С).
Внешний вид разрушенной трубной решетки и другие результаты исследований свидетельствуют о том, что разрушение ее произошло вследствие интенсивной сульфидно-ванадиевой коррозии в продуктах сгорания мазута, вызванной повышением температуры на перевале выше допустимой (900 С) для указанного вида топлива.
При обследовании ряда НПЗ и НПК оказалось, что только на одном НПК одна печь установки карбамидной депарафинизации работает на мазутном топливе. На этой печи строго контролируется температура на перевале (дымовых газов), После четырех лет работы этой печи наблюдается повышенная коррозия печных деталей. На всех остальных НПЗ в качестве топлива применяется газ или жидкое топливо, не содержащее V и Na2SО4, чем и объясняется отсутствие случаев выхода из строя лечных деталей из-за интенсивной коррозии на отечественных НПЗ.
На установках перегонки сырой нефти, на печах платформиига, каталитического крекинга настенные опоры труб из стали типа 25Cr—12Ni после 14 мес эксплуатации в среде сжигания мазута, содержащего 100 мг/кг ванадия, 2000 мг/кг натрия и 3—5 % серы, полностью разрушились из-за сильной коррозии металла. При 850°С в нефтяной печи, обогреваемой мазутом, содержащим 1,8—2% серы и 15—60 мг/кг ванадия, литые опоры из хромоникелевых сталей подвергались значительной коррозии.
В печах платформинга на боковых опорах из сталей 25Сг—12Ni после двух лет работы при 850 °С наблюдалась коррозия под зольным отложением при повышенном отношении V2О5:Na2О (V2О5— 48 %, Na2О — 2%).
По данным исследований, проведенных в Германии, при любых минимальных концентрациях примесей (V—50 мг/кг, Na — 7 мг/кг, S—2,5%) наблюдается сильная коррозия печных деталей.
Промышленные опыты [17] на 75 опорах труб перегревателя теплоцентрали в Нью-Йорке показали, что после 1200 ч эксплуатации при температуре 700—1000°С в среде сжигания мазута, содержащего 100—400 мг/кг ванадия, 20—80 мг/кг натрия и 1,5—4% серы, все хромоникелевые стали на 100% (полностью) подвергались коррозии. Удовлетворительные результаты были получены только на сплавах 50Cr—50Ni и 60Сг—40Ni.
Результаты испытаний серии жаропрочных материалов в промышленных печах нефтеперерабатывающих заводов Германии свидетельствуют о том, что сталь типа 25Cr—-20Ni менее стойка в среде сжигания мазута, чем сталь 25Cr—12Ni. Скорость коррозии стали 25Сг—12Ni в установке каталитическою крекинга 3,5 мм/год, а при 1000—1050 С при сжигании мазута с содержанием ванадия до 50 мг/кг — порядка 8,7 мм/год.
Рис. 7.9. Уменьшение толщины стенки труб на стали типа 18—8 в зависимости от срока эксплуатации в газомазутных котлах [19]