Коррозия

Коррозионное растрескивание при переработке газовых конденсатов

Одним из часто встречающихся видов коррозии оборудования, особенно при переработке конденсатов, является коррозионное растрескивание под напряжением хромоникелевых сталей. Наибольшее число повреждений имеют трубки теплообменников, карманы термопар, компенсаторы, плакирующий слой, шпильки и др. На установке гидроочистки оренбургского и карачаганакского конденсатов одного из предприятий после эксплуатации в течение 4 лет наблюдались многократные случаи коррозионного разрушения узлов сырьевых теплообменников реакторного блока: трубных пучков (сталь 08Х18Н10Т), волнистых компенсаторов (12Х18Н10Т), шпилек плавающих головок (37Х12Н8Г8МФБ), распределительных камер, изготовленных из биметалла 12ХМ + 08Х18Н10Т, штуцеров с наплавкой плакирующего слоя сварочной проволокой св-07Х25Н12Г2Т, св-06Х19Н9Т и сварных соединений, выполненных электродами ЦЛ-11 (08Х20Н9Г2Б). В сырьевых теплообменниках осуществляется охлаждение от 330 до 100 °С (трубное пространство) и подогрев газосырьевой смеси от 20 до 230 °С (межтрубное пространство) при давлении 4,0—5,0 МПа. Сырьем реакторного блока установки является фракция н. к.— 180°С оренбургского и карачаганакского конденсатов. Газопродуктовая смесь содержала до 0,85% сероводорода, хлориды, влагу; содержание хлоридов в сырье достигало 3—4 мг/л. В распределительной камере неоднократно наблюдались отложения хлорида аммония.

Таблица 6.9. Скорость коррозии, мм/год, сталей в зависимости от температуры нагрева сернистого конденсата

Марка стали

Температура, С

20

230

260

280

350

390

АЗЗЗ Gr1(ASTM)

0,06

0,25

1,0

2,0

2,5

_

Ст20

0,04

0,08

0,25

1.0

1.8

2,0

15ХМ

0,03

0.05

0,25

1.0

1,6

1.8

15Х5М

0,2

0,5

0,9

1,0

29X13

0,003

0,01

0,3

0,5

10Х18Н10Т

0.002

0,01

0,04

0.05

0,05

22 % Cr - 32 % Ni

0,001

0,008

0,03

0,04

0,04

 

 

В связи с выходом из строя аппаратов для получения данных по коррозионной стойкости различных конструкционных материалов в сырьевые теплообменники и сепараторы реакторного блока для испытаний помещали как обычные, так и петлеобразные образцы из сталей 20, 15Х5М, 08X13, 08Х18Н10Т, 12Х18Н10Т, 08X22Н6Т, 08X21Н6М2Т, 08Х17Н13М2Т, латуней Л63, ЛАМш77-02-0,05. В результате испытаний длительностью до 1 года установлено, что в трубном и межтрубном пространстве сырьевых теплообменников скорость коррозии образцов из стали 20 составила 0,18— 0,23 мм/год, в сепараторе высокого давления 0,58 мм/год, Питтинговая коррозия имела место на образцах из стали 15Х5М, испытывавшихся в сепараторах, и на образцах из стали 08X13, испытывавшихся в межтрубном пространстве сырьевого теплообменника и сепараторах. На образцах из сталей 08X18H10T и 12Х18Н10Т, загружавшихся в трубное и межтрубное пространство, обнаружен питтинг, который представляет опасность с точки зрения возникновення дополнительных концентратов напряжений. На петлеобразных образцах из этих сталей обнаружены микротрещины. В то же время на образцах из сталей 08Х17Н13М2Т, 08X21Н6М2Т, испытывавшихся в трубном и межтрубном пространстве теплообменников, коррозионных поражений не обнаружено.

Аналогичные результаты получены и за рубежом. Так, на одном из предприятий США [35] на установке гидроочистки на сырьевом теплообменнике конструкционные элементы, изготовленные из стали AISI 321 (аналог 08X18H10T), подверглись коррозионному растрескиванию под напряжением. Газопродуктовая смесь содержала 0,1 % H2S и 10 млн-1 хлоридов, температура 200—250°С, давление 2.5— 2,9 МПа. В трубном пространстве сырье содержало 10—20 млн-1 H2S и 10 млн_1 хлоридов, температура 70—230 °С, давление 2,9—3,4 МПа. Новый теплообменник из стали UNSS 31 500 (18% Cr; 5% Ni; 174 3 % Мо) работал в течение 6 лет без коррозионных поражений.

В процессе эксплуатации установок гидроочистки в реакторах происходит накопление кокса и серы, содержание которых может составлять соответственно 8—13% и 0,5—7% [36]. Для удаления кокса проводят регенерацию катализаторов путем окислительного выжига, при этом в продуктах регенерации присутствуют оксиды серы, диоксид углерода, влага и сероводород. Воздействие этих соединений на металл оборудования и трубопроводов приводит к интенсивной коррозии и преждевременному выходу его из строя.

Обычно используют два способа регенерации катализаторов: газовоздушный и паровоздушный. Выбор способа регенерации зависит от состава катализатора, периодичность регенерации —  от состава сырья, условий проведения и глубины гидроочистки. Длительность регенерации составляет 2—15 сут, температура на выходе печи 420—550 °С, давление 2—4 МПа.

Для проведения газовоздушной регенерации используют инертный газ из заводской сети, к которому добавляют воздух для поддержания объемной концентрации кислорода в циркулирующем газе 0,2—2,0 %. Циркуляцию газов регенерации осуществляют по схеме: компрессор — сырьевые теплообменники— печь — реакторы — сырьевые теплообменники — скруббер — сепаратор — компрессор. Скруббер служит для удаления из циркулирующего газа агрессивных оксидов серы и сероводорода промывкой водными растворами щелочи или соды. Так, объемная концентрация сернистого ангидрида в газах регенерации может составлять до 0,2 %. После скруббера газ содержит (по объему): 88— 90 % азота, 11,8 — 9,9% диоксида углерода, 0,2—0,1% кислорода, оксиды серы отсутствуют [36].

При проведении газовоздушной регенерации с промывкой газов в скруббере водным раствором щелочи циркулирующий газ подогревают в сырьевых теплообменниках, смешивают с воздухом, нагревают до необходимой температуры в печи и подают в реактор для выжига кокса и серы. После реактора газы регенерации охлаждают в трубном пространстве теплообменников и направляют в скруббер для охлаждения от 200 до 50 °С и очистки от оксидов серы, сероводорода и частиц сажи, для чего на орошение подают воду. Для нейтрализации образующихся кислых стоков в воду, поступающую на промывку газов, добавляют 10 %-й раствор щелочи, при этом для более полного использования нейтрализующей способности щелочного раствора обеспечивают его циркуляцию.

При проведении паровоздушной регенерации из оборудования реакторного блока используют только трубчатую печь и реактор, отключаемые на период регенерации от остальной аппаратуры. При паровоздушной регенерации водяной пар, смешанный с воздухом, нагревают в печи до температуры начала выжига кокса и подают в реактор. Горячую смесь пара с продуктами регенерации сбрасывают в дымовую трубу, в связи с чем этот способ регенерации неэкологичен и в дальнейшем должен быть исключен.