Расслоение металла оборудования было обнаружено на 6 из 19 отечественных НПЗ. В табл. 4.7 приведены обобщенные результаты обследования установок, оборудование которых в наибольшей степени подвержено расслоению. Как видно из табл, 4,7, наибольшая доля аппаратов с расслоением приходится на газофракционирующие установки, установки деасфальтизации масел, «Парекс». Расслоение металла вызывают углеводородные газы, содержащие от 0,02 до 6 % H2S, и аммиачная вода с содержанием сульфидов до 35 мг/л. Время до обнаружения разрушений колеблется от 2 до 26 лет. В большей степени водородное расслоение вызывают потоки с высоким давлением продуктов и содержанием таких коррозионно-агрессивных компонентов, как H2S, HS-, CN-.
Таблица 4.7. Результаты обследования оборудовании нефтеперерабатывающих заводов
Установка | Число устано- вок | Число аппаратов с расслоением металла | Срок службы, лет | Р, МПа | Т, °С | Среда | Содержание H2S, % |
Газофракционирующая | 5 | 10 | 8—26 | 1,6 | 50-150 | Углеводородный газ | 0,02—6 |
Деасфальтизации масел | 6 | 18 | 4 | 2,1 | 50 | Пропан | 0,2-2 |
«Парекс» | 3 | 10 | 3—8 | 0,05—1,15 | 45-100 | Аммиачная вода | Сульфиды 35 мг/л |
ЭЛОУ-АВТ, АТ | 3 | 5 | 9 | 0,2-0,45 | 50—90 | Углеводородный газ | 1,2—2 |
Каталитического крекинга | 1 | 1 | 4 | 0,1 | 100 | Кислый газ; МЭА | 80 |
Замедленного коксования | 1 | 1 | 4 | 1,3 | 140 | Нестабильный бензин | 0,5 |
Гидроочистки | 2 | 4 | 2 | 0,1 | 50—125 | Водород содержащий газ | 1,0 |
Получения серы | 1 | 1 | 20 | 0.1 | 30 | Кислый газ | 95 |
Сернокислотного алкилирования | 1 | 4 | 21 | 0.5 | 50 | Пропан | 2 |
Расслоение металла наблюдалось в различных видах нефтеаппаратуры: емкостях, колоннах, теплообменниках, холодильниках, газосепараторах, изготовленных в основном из стали марок ВСтЗсп (кп, пс), 16ГС. 09Г2С, В двух случаях отмечено отслоение плакирующего слоя из стали 08X13 после 10 лет эксплуатации оборудования, изготовленного из биметалла. Определенная связь между температурой эксплуатации и числом аппаратов с расслоением металла, а также временем до возникновения расслоения, которое наблюдается в аппаратах, работающих при температурах 30—150 °С, отсутствует.
В последние годы расслоение металла происходит за недопустимо короткий срок эксплуатации — от 2 до 10 лет. Это, по-видимому, связано с возрастанием коррозионной агрессивности технологических потоков в связи с увеличением доли сернистых нефтей, поступающих на установки глубокой переработки нефти. В результате разложения соединений азота, обычно содержащихся в сырых нефтях, в присутствии некоторых катализаторов, например, синтетических цеолитов, происходит образование цианидов и аммиака. Чем выше температура и активность катализатора крекинга, тем большее количество азота и серы, содержащихся в сырье, превращается в нежелательные коррозионно-активные соединения (H2S, NH3, CN-). Цианиды значительно ускоряют процесс наводороживания металла, особенно в щелочных средах. Именно присутствием цианидов в аммиачной воде, содержащей сульфиды железа, обусловлено интенсивное расслоение металла оборудования установок «Парекс».