Структура углеродистой и низколегированной стали оказывает более существенное влияние на склонность к СКРН, чем химический состав. Низколегированные стали в этом отношении обычно не отличаются от углеродистых. Стали, содержащие более 1 % Ni, даже при твердости ниже 22 HRc подвергаются СКРН. Низкая стойкость никельсодержащих сталей связана с присутствием неотпущенного мартенсита в их структуре. Сталь с 9 % Ni проявила особенно высокую склонность к СКРН. Низколегированные никелевые стали могут иметь стойкость, аналогичную стойкости сталей, не содержащих никеля, если не содержат в микроструктуре мартенсита [73]. Добавки хрома, молибдена и прочих ферритообразующих элементов могут нейтрализовать отрицательное действие никеля. Однако химический состав должен быть точно сбалансирован, чтобы избежать образования мартенсита даже в зоне ликваций.
Как указывалось выше, СКРН стали происходит только под действием водных растворов сероводорода. Ни сухой сероводород, ни насыщенные растворы сероводорода в бензине и бензоле не вызывают растрескивания напряженных образцов даже при очень длительных выдержках [74]. В сероводородных средах при температуре выше точки кипения водной фазы или ниже точки ее замерзания случаев растрескивания нефтяного оборудования не обнаружено [74]. При температурах выше точки росы СКРН мало вероятно. Считают, что осушка газа более 40 % значительно снижает вероятность растрескивания. Сероводородная хрупкость наблюдается только в сильнообводненных нефтях. В малообводненных нефтях (Н2O< 5 %) даже при большой концентрации сероводорода (500—600 мг/л) растрескивания оборудования не наблюдают. Объясняется это тем, что нефть смачивает поверхность металла и предотвращает воздействие на металл водной фазы [39].
Склонность сталей к растрескиванию под напряжением в большей степени проявляется в кислых средах. В нейтральных и щелочных средах стойкость сталей значительно возрастает. При pH > 9,5 растрескивания практически не происходит.
Влияние pH в диапазоне от 2 до 6 на результаты СКРН изучали в насыщенном сероводородом растворе ацетата натрия. Показано, что значение критического напряжения, при котором не происходит растрескивания, для образцов стали Р-110 увеличивается с 245 до 945 МПа при увеличении pH от 2 до 5. При этом наибольшие изменения наблюдаются при pH около 4 [74].
Концентрация сероводорода оказывает существенное влияние на СКРН сталей. Безопасную критическую концентрацию сероводорода, при которой не происходит растрескивания, определить довольно сложно.
Рис. 4.15. Влияние содержании H2S на склонность сталей к сероводородному коррозионному растрескиванию под напряжением [75]
Содержание H2S в рассоле и нефтв — массовое, в газе — объемное
Высокопрочные стали могут подвергаться растрескиванию даже при очень низком содержании сероводорода [75]. Как видно из рис. 4.15, стали с пределом текучести 760—880 МПа подвергаются растрескиванию при массовом содержании сероводорода в водной фазе и нефти 0,001 % (10 мг/л). При увеличении содержания сероводорода в нефти более 0,1 % (100 мг/л) интенсивность растрескивания значительно возрастает.
При увеличении содержания сероводорода до 4700 мг/л в нефти, содержащей 0,64 % серы, не менее 0,3-% воды и 1 мг/л сероводорода, отмечается резкое увеличение скорости роста усталостных трещин трубной стали Х65, применяемой для изготовления нефтегазопроводов [76]. Сталь Х65 имеет предел текучести 620 МПа и содержит, %; С 0,12; Мп 1,68; Si 0,29; Р 0,007; S 0,009; V 0,065; Nb 0,038.
Многочисленные лабораторные и промышленные испытания высокопрочных сталей нефтяного сортамента показывают, что они не подвергаются растрескиванию при парциальных давлениях <0,0001 МПа [75]. Возможно, что в менее кислых средах критическое значение парциального давления сероводорода будет выше.
Следует иметь в виду, что каждой марке стали соответствует определенная критическая концентрация сероводорода, при которой сталь не подвергается растрескиванию. Чем выше прочностные свойства стали, тем при прочих равных условиях меньшие концентрации сероводорода необходимы для ее разрушения.