Коррозия

Склонность сталей к СКРН в среде сернистой нефти

Согласно рекомендациям NACE MR-01-75 [70], безопасной концентрацией сероводорода в сыром газе, считается его пар­циальное давление 0,00035 МПа. При этом парциальном давле­нии в водной фазе при нормальной температуре содержится 10,5 мг/л сероводорода. Сырая нефть по отношению к газу ха­рактеризуется меньшей агрессивностью в отношении СКРН. Это связывают с тем, что в нефти содержатся соединения, спо­собные ингибировать процесс наводороживания [70].

Исследования склонности сталей к СКРН в среде имитиро­ванной сернистой нефти (10% морской воды-}-90 % машин­ного масла), насыщенной сероводородом и диоксидом углерода при 50 °С, показали, что такая нефть замедляет процесс рас­трескивания [54]. Согласно рекомендациям NACE [70], сырая нефть и нефтегазовые многофазные среды не вызывают СКРН, если максимальное отношение газа к нефти составляет 0,9 м3/л; газовая фаза содержит менее 15 % H2S; парциальное давление H2S в газовой фазе не превышает 0,07 МПа; давление на устье скважины <1,7 МПа. В этих условиях, благодаря ингибирую­щему эффекту нефти и низким напряжением в металле, может удовлетворительно эксплуатироваться стандартное оборудова­ние, изготовленное из обычных сталей [70]. Парциальное дав­ление 0,00035 МПа является критическим для сталей с макси­мальным пределом текучести около 760 МПа. Стали с более высокой прочностью могут подвергаться растрескиванию при парциальном давлении намного меньше 0,00035 МПа, а стали, имеюшие более низкую прочность, не подвергаются разрушению при концентрации сероводорода намного выше величины, опре­деленной рекомендациями NACE.

В табл. 4.5 приведены значения порогового напряжения, при котором происходит растрескивание сталей различной проч­ности в зависимости от парциального давления сероводорода. 

Таблица 4.5. Значения порогового напряжения сталей различных классов прочности, предназначенных для нефтяных труб, % от предела текучести [76]

Парциальное давление H2S, МПа

Класс прочности

Е

Х-95

G-105

G-105

G-105

S-135

S-135

0.0001

-

100

100

90

100

55

45

0,0005

100

95

100

75

90

30

30

0,001

100

85

80

75

85

25

15

0,01

35

70

35

30

35

20

15

0,1

80

50

30

20

40

10

10

Предел

текучести,

МПа

588

793

791

350

888

1085

1093

 

Зависимость между пределом текучести сталей и температурой, при которой не наблюдается образование трещин
 

Рис. 4.16. Зависимость между пределом текучести сталей и температурой, при которой не наблюдается образование трещин [55]:

○ — стали, подвергавшиеся закалке и отпуску. х — стали после двойной нормализации и отпуска; ∆ — горячекатаные стали марок:

1 — J-55; 2—N-80; 3 — L-80; 4 - SOO 95; 5 — Р-110; 6 — SOO 25; 7 —SOO 40; S V -150; 9 — 410 SS

 Общее давление в аппаратах может оказывать влияние на СКРН сталей, так как оно определяет растворимость сероводорода и диоксида углерода. Растворимость газов в жидкой фазе прямо пропорциональна парциальному давлению, которое определяется по формуле:

PH2S = CH2S∙Pобщ/100,

где CH2S— объемная концентрация сероводорода в газе, %; Робщ — общее давление в системе.

 Однако, как видно из табл. 4.6, увеличение общего давле­ния в системе при неизменности парциального давления серо­водорода не влияет на склонность сталей к СКРН [76].

Присутствие СО2 в сероводородных средах усиливает опас­ность растрескивания оборудования. Особенно агрессивны среды, в которых содержание СО2 значительно больше кон­центрации сероводорода.

Наличие хлоридов в растворе может ускорять процесс СКРН. Особенно отрицательное влияние хлориды оказывают на стойкость высоколегированных сталей. 

Таблица 4.6. Влияние общего давления в системе и парциального давления сероводорода на склонность к СКРН стали типа Р-110 (σ0,2 = 946 МПа) [76] 

PH2S, МПа

Робщ, МПа

H2S  в газе, мг/кг

σпорог, %

0,00010

0,l

1000

79

2,1

50

60

0,00035

21,0

5

40

0.00105

0,1

10000

20

2,1

500

30

21,0

50

30


Наивысшая чувствительность к СКРН проявляется при тем­пературах близких к комнатной [54]. Сообщается о растрески­вании при температуре 65 С и выше [54]. Дальнейшее повышение температуры способствует снижению тенденции стали к растрескиванию в среде сероводорода. На рис. 4.16 приведена зависимость между пределом текучести сталей разных марок и температурой, при которой наблюдается СКРН. Слева от кривой — область, в которой не происходит растрескивания. При повышении прочности сталей критическая температура, при которой может происходить растрескивание, повышается [56].