Согласно рекомендациям NACE MR-01-75 [70], безопасной концентрацией сероводорода в сыром газе, считается его парциальное давление 0,00035 МПа. При этом парциальном давлении в водной фазе при нормальной температуре содержится 10,5 мг/л сероводорода. Сырая нефть по отношению к газу характеризуется меньшей агрессивностью в отношении СКРН. Это связывают с тем, что в нефти содержатся соединения, способные ингибировать процесс наводороживания [70].
Исследования склонности сталей к СКРН в среде имитированной сернистой нефти (10% морской воды-}-90 % машинного масла), насыщенной сероводородом и диоксидом углерода при 50 °С, показали, что такая нефть замедляет процесс растрескивания [54]. Согласно рекомендациям NACE [70], сырая нефть и нефтегазовые многофазные среды не вызывают СКРН, если максимальное отношение газа к нефти составляет 0,9 м3/л; газовая фаза содержит менее 15 % H2S; парциальное давление H2S в газовой фазе не превышает 0,07 МПа; давление на устье скважины <1,7 МПа. В этих условиях, благодаря ингибирующему эффекту нефти и низким напряжением в металле, может удовлетворительно эксплуатироваться стандартное оборудование, изготовленное из обычных сталей [70]. Парциальное давление 0,00035 МПа является критическим для сталей с максимальным пределом текучести около 760 МПа. Стали с более высокой прочностью могут подвергаться растрескиванию при парциальном давлении намного меньше 0,00035 МПа, а стали, имеюшие более низкую прочность, не подвергаются разрушению при концентрации сероводорода намного выше величины, определенной рекомендациями NACE.
В табл. 4.5 приведены значения порогового напряжения, при котором происходит растрескивание сталей различной прочности в зависимости от парциального давления сероводорода.
Таблица 4.5. Значения порогового напряжения сталей различных классов прочности, предназначенных для нефтяных труб, % от предела текучести [76]
Парциальное давление H2S, МПа | Класс прочности | ||||||
Е | Х-95 | G-105 | G-105 | G-105 | S-135 | S-135 | |
0.0001 | - | 100 | 100 | 90 | 100 | 55 | 45 |
0,0005 | 100 | 95 | 100 | 75 | 90 | 30 | 30 |
0,001 | 100 | 85 | 80 | 75 | 85 | 25 | 15 |
0,01 | 35 | 70 | 35 | 30 | 35 | 20 | 15 |
0,1 | 80 | 50 | 30 | 20 | 40 | 10 | 10 |
Предел текучести, МПа | 588 | 793 | 791 | 350 | 888 | 1085 | 1093 |
Рис. 4.16. Зависимость между пределом текучести сталей и температурой, при которой не наблюдается образование трещин [55]:
○ — стали, подвергавшиеся закалке и отпуску. х — стали после двойной нормализации и отпуска; ∆ — горячекатаные стали марок:
1 — J-55; 2—N-80; 3 — L-80; 4 - SOO 95; 5 — Р-110; 6 — SOO 25; 7 —SOO 40; S — V -150; 9 — 410 SS
Общее давление в аппаратах может оказывать влияние на СКРН сталей, так как оно определяет растворимость сероводорода и диоксида углерода. Растворимость газов в жидкой фазе прямо пропорциональна парциальному давлению, которое определяется по формуле:
PH2S = CH2S∙Pобщ/100,
где CH2S— объемная концентрация сероводорода в газе, %; Робщ — общее давление в системе.
Однако, как видно из табл. 4.6, увеличение общего давления в системе при неизменности парциального давления сероводорода не влияет на склонность сталей к СКРН [76].
Присутствие СО2 в сероводородных средах усиливает опасность растрескивания оборудования. Особенно агрессивны среды, в которых содержание СО2 значительно больше концентрации сероводорода.
Наличие хлоридов в растворе может ускорять процесс СКРН. Особенно отрицательное влияние хлориды оказывают на стойкость высоколегированных сталей.
Таблица 4.6. Влияние общего давления в системе и парциального давления сероводорода на склонность к СКРН стали типа Р-110 (σ0,2 = 946 МПа) [76]
PH2S, МПа | Робщ, МПа | H2S в газе, мг/кг | σпорог, % |
0,00010 | 0,l | 1000 | 79 |
2,1 | 50 | 60 | |
0,00035 | 21,0 | 5 | 40 |
0.00105 | 0,1 | 10000 | 20 |
2,1 | 500 | 30 | |
21,0 | 50 | 30 |
Наивысшая чувствительность к СКРН проявляется при температурах близких к комнатной [54]. Сообщается о растрескивании при температуре 65 С и выше [54]. Дальнейшее повышение температуры способствует снижению тенденции стали к растрескиванию в среде сероводорода. На рис. 4.16 приведена зависимость между пределом текучести сталей разных марок и температурой, при которой наблюдается СКРН. Слева от кривой — область, в которой не происходит растрескивания. При повышении прочности сталей критическая температура, при которой может происходить растрескивание, повышается [56].