Многие исследователи сообщают о положительном влиянии термической обработки на стойкость сталей к ВР [52].
Закалка с отпуском повышает стойкость сталей с контролируемой прокаткой по сравнению с состоянием после прокатки благодаря созданию гомогенной (однородной) структуры отпущенного мартенсита, причем в большей степени, чем сталей с низким содержанием серы и неполным контролем формы включений.
Нормализация положительно влияет на стойкость сталей с ферритно-перлитной структурой, так как уменьшает балл и полосчатость перлитных зерен.
Отпуск при 650 °С значительно увеличивает стойкость сталей с мелкодисперсной ферритной структурой, но не оказывает положительного влияния на стали с полосчатой ферритно-перлитной структурой.
Сварные соединения в меньшей степени подвержены ВР, чем основной металл. Дендритная структура сварных швов с оксидными глобулярными включениями обладает высокой стойкостью к ВР. Однако сварные швы представляют опасность в том отношении, что могут изменять характер распространения водородных трещин, образующихся в основном металле вблизи шва.
Металл, полученный электрошлаковым способом, имеет высокую чистоту и однородность структуры, а также равномерное распределение неметаллических включений малых размеров. Это обеспечивает его высокую стойкость к ВР.
С повышением прочности стали возрастает число водородных трешин и их размеры. Однако количество и форма неметаллических включений и полос с «аномальной структурой» в стали имеют большее значение для ВР, чем прочность [43, 51—54].
Приложение внешних растягивающих напряжений не всегда увеличивает склонность к ВР. При напряжениях ниже предела текучести пузыри пространственно отделены друг от друга. Размеры пузырей и расстояние между ними приблизительно равны 100 мкм. Подробное исследование размеров и распределения пузырей в стали типа Х65 с содержанием серы 0,007-— 0,025% показало, что при напряжениях порядка 0,7 σт (σт — предел текучести стали) длина пузырей составляет 20—100 мкм, а расстояние между ними 20—200 мкм, причем оба параметра не зависят от содержания серы в стали [59]. Когда приложенные извне напряжения приближались к пределу текучести, разрушение происходило путем объединения водородных трещин, образовавшихся на полосах скольжения. Макроскопический анализ показал, что поверхность изломов располагается примерно под углом 45° к оси нагрузки. Напряжения растяжения приводят к объединению продольных внутренних микротрещин в магистральную поперечную к растягивающей нагрузке.
С увеличением pH среды в интервале 1—6 отмечается общая тенденция к снижению склонности сталей к В Р. Однако характер влияния значения pH неодинаков для сталей с различной стойкостью к растрескиванию [53, 60]. Увеличение pH среды не оказывает значительного влияния на склонность к ВР сталей, чувствительных к ВР. Такие стали подвергаются растрескиванию при всех значениях pH в указанном диапазоне. В то же время снижение pH среды ниже 3 оказывает существенное влияние на склонность к ВР сталей, относительно устойчивых к растрескиванию. При значениях pH < 3 стали становятся склонными к ВР.
Испытания сталей разных составов на ВР в растворах с pH от 3,0 до 5,4 показали, что скорости коррозии и поглощения водорода сталью значительно выше при испытаниях в двух растворах, подкисленных уксусной кислотой до pH 3,0—3,8 (табл. 4.3) [53]. Эти данные коррелируют с намного более высокой способностью кислых растворов вызывать ВР, особенно более устойчивых сталей, которые не разрушаются в менее кислых растворах.
В таблице 4.4 приведены результаты испытаний листовой стали марки AP15L в состоянии прокатки и после контролируемой прокатки (КП) [65], а также стали марок 16ГС и 20ЮЧ.
Присутствие в среде хлоридов усиливает общую коррозию сталей, увеличивает количество диффузионного водорода и соответственно склонность к ВР [53]. Исследования ВР сталей в четырех указанных в табл. 4.3 растворах показали, что раствор NACE, содержащий хлориды, более агрессивен, чем 0,5 %-й раствор уксусной кислоты, несмотря на одинаковое значение pH. Искусственная морская вода при pH 3,5—4,3 вызывает более сильную коррозию, наводороживание и склонность к растрескиванию, чем вода, насыщенная H2S, при таких же значениях pH.
Таблица 4.3. Характеристика сероводородсодержащих растворов, наиболее часто применяемых для испытаний сталей на сероводородное растрескивание [153]
Раствор | pH | Агрессивность среды |
Искусственная морская вода. ASTM D1141 без ионов тяжелых металлов (раствор ВР) | 5,1-5,4 | Средняя |
Дистиллированная вода | 4,0—4,5 | << |
0,5 % СНзСООН | 3.0—3,8 | Высокая |
0.5 % СНзСООН в 5 % NaCl (раствор NACE) | 3,0—3,8 | << |
Таблица 4.4. Результаты испытаний сталей на склонность к ВР по методу NACE ТМ-02-84 [60] *
Раствор | Марка стали | Содержание. % | Скорость коррозии, мг/(дм2∙сут) | Количество диффузионного водорода, смЗ на 100 г Fe | Средняя длина трещины, мм | |
меди | серы | |||||
BP, pH 5,1—5,4 | X46 |
| 0,018 | 90 | 2,9 | 8,9 |
X65 | — | 0,004 | 99 | 3,1 | 5,5 | |
X52 | 0,28 | 0,016 | 32 | 0,3 | 0 | |
X52 (КП) | 0,28 | 0,004 | 14 | 0,2 | 0 | |
20ЮЧ | — | 0,008 | __ | 0,5 | 0 | |
16ГС | — | 0,035 | — | 2,9 | 7,3 | |
NACE, pH 3,0—3,8 | X46 | — | 0,018 | 202 | 5,2 | 12,4 |
X65 | — | 0,004 | 192 | 4,3 | 7,3 | |
X52 | 0,28 | 0,016 | 153 | 4,8 | 11 | |
X52 (КП) | 0,28 | 0,004 | 164 | 3,7 | 4 | |
20ЮЧ | — | 0,008 | — | 1,3 | 1,3 | |
16ГС | — | 0,035 | — | 4,5 | 15,0 |
* Результаты испытаний сталей парок 16ГС и 20ЮЧ получены С. Л. Афанасьевой н В. В. Устиновой (ВНИИНефтемаш).