Для получения за счет тепла сверхвысоких давлений можно идти двумя путями. Во-первых, пользуются для этого повышением давления в результате плавления и нагревания в постоянном объеме веществ, которые при плавлении в нормальных условиях увеличивают свой объем и обладают большим коэффициентом температурного расширения. В этом случае установку или отдельный аппарат предварительно охлаждают и затем, для создания давления, нагревают. Опыты при этом, как правило, проводятся при комнатных и повышенных температурах
Второй путь — это охлаждение жидкостей, увеличивающих свой объем при замерзании. Этот способ требует непременного отвода тепла от сосуда и применяется при исследовании свойств вещества при низких температурах.
Термокомпрессоры с подводом тепла предназначаются, как указано выше, для создания давления при исследованиях, требующих комнатных и более высоких температур. На основании данных о сжимаемости, коэффициенте температурного расширения и увеличения объема при плавлении нетрудно определить величину давления, которое может быть получено при нагревании.
Рассмотрим в качестве примера случай, когда в качестве рабочей жидкости взят этиловый спирт, замерзающий при температуре — 117°.
Охлаждаясь до температуры затвердевания, этиловый спирт уменьшается в объеме примерно на 15,5% и, кроме того, при замерзании объем его уменьшается еще на 3,5% (по отношению к объему при 20°). Таким образом замерзший спирт занимает 81% того объема, который он имел при 20° и атмосферном давлении. При нагревании стального сосуда до комнатной температуры емкость его увеличивается приблизительно на 0,6 %.
Следовательно, если замороженный под атмосферным давлением спирт нагревать в закрытом сосуде до 20°, то он разовьет давление, которое необходимо для того, чтобы уменьшить его объем при этой температуре на 18,4%. (При приближенном расчете можно пренебречь увеличением объема сосуда под действием создавшегося давления, так как это увеличение, зависящее от принятой толщины стенок, сравнительно невелико).
Этому уменьшению объема соответствует давление около 6000 ат. Если замораживать спирт под давлением 6000 ат, то при нагревании сосуда в нем создается давление 12 000 ат.
Пользуясь ртутью, можно получить давление, превышающее 12 000 ат даже в том случае, когда ртуть замораживается при атмосферном давлении, однако следует при этом принимать меры по защите стенок от ртути, которая при сверхвысоких давлениях может разрушающе действовать на сталь [21].
На рис. 88 показана схема установки, в которой давление создавалось термическим способом [64]. Бомба III служит реактором, наполненным той жидкостью, с которой проводится опыт. Бомба II, являющаяся второй ступенью термо- компрессора, заполняется низкозамерзающей жидкостью (спирт, пентан, легкий бензин).
Этой же жидкостью заполняются манометры, коммуникация и бомба I — первая ступень компрессора, которая должна иметь сравнительно большую емкость.
Рис. 88. Схема термокомпрессионной установки.
I—первая ступень компрессии; II—вторая ступень; III—реактор; U1 и U2—капилляры, отключающие сосуды путем замораживания.
Бомба I охлаждается так, чтобы она была полностью заполнена замороженной жидкостью, после чего ее нагревают до необходимой температуры, например до точки кипения воды.
При этом следят по манометру за давлением, которое не должно превышать допустимой величины. Когда давление во всей системе достигнет этой величины, необходимо начать охлаждение бомбы II, не прекращая нагревания бомбы I, так, чтобы давление во всей системе оставалось постоянным. После того, как вся жидкость в бомбе II замерзнет, бомбу I отключают от установки замораживанием капилляра U1, а бомбу II нагревают до максимально допустимой температуры. Если развившееся при этом давление недостаточно велико, то, заморозив капилляр U2, снова охлаждают бомбу II и, перегнав в нее из бомбы I еще некоторое количество жидкости, повторным нагреванием бомбы II достигают большого давления в реакторе.
В такой установке, пользуясь бомбой I, рассчитанной на максимальное давление 1000 ат, легко удавалось получить за один прием — 3500 ат, несмотря на большое вредное пространство, создаваемое манометрами и коммуникацией.
При наличии жидкостного насоса или мультипликатора, целесообразнее заменить ими бомбу I, охлаждение и нагревание которой (даже однократное) требует времени и расхода охладителя. Если перед реактором II (рис. 89) установить ртутный затвор, а сам реактор и часть затвора заполнить газом от баллона или компрессора, то на установке можно проводить опыты с газами.
Дальнейшее сжатие газа производится перемещением ртутного столба под действием давления, создающегося бомбой для термокомпрессии. Чем выше первоначальное давление у газа, тем меньшее число раз придется замораживать и размораживать бомбу I, чтобы довести давление до рабочего. На приведенной схеме вместо U-образных замораживающихся капилляров поставлены вентили, надежно работающие при давлении 10 000— 15 000 ат и выше.