Метод коагуляции в настоящее время является составной частью технологического процесса регенерации масел для двигателей внутреннего сгорания, работавших с многофункциональными присадками, и других масел, в которых механические примеси находятся в столь мелкодисперсном состоянии, что не поддаются отстою и фильтрации. Если раньше (примерно до 1959—1960 гг.) коагуляцию применяли в процессах регенерации эпизодически, то в настоящее время она служит основным методом для улучшения фильтруемости «нефильтрующихся» масел, а также для удаления из отработанных масел продуктов окисления и тех смолистых и асфальтовых веществ, которые наряду с механическими примесями и сработавшимися элементами присадки находятся в масле во взвешенном (близком к коллоидному) состоянии и не могут быть удалены при помощи физических методов (отстой, центрифугирование, промывка водой и фильтрация).
Введение в технологические схемы современных маслорегенерационных установок процессов коагуляции дает возможность проводить регенерацию отработанных масел всех видов, даже масел с новыми высокоэффективными присадками (ВНИИ НП-360, СБ-3, МНИ ИП-22к и др.).
Поэтому мы несколько подробней рассмотрим метод коагуляции как важный элемент технологии регенерации масел.
Коагуляция — явление слипания и укрупнения частиц коллоидной системы с образованием рыхлых агрегатов.
Коагуляцию могут вызвать: введение в коллоидную систему различных по своей природе агентов (добавление электролитов и неэлектролитов); механическое воздействие (перемешивание или встряхивание); нагревание или, наоборот, сильное охлаждение; пропускание электрического тока и, наконец, действие лучистой энергии.
Иногда коагуляция может наступить в результате старения, т. е. медленного увеличения размеров частиц с течением времени, или химических изменений, происходящих в коллоидной системе. Во всех случаях причиной коагуляции является уменьшение связей частиц с окружающей их дисперсионной средой.
В последние годы для первичной очистки нефтей от солей, воды И механических примесей, а также для очистки резервуаров (отстойников, танков наливных судов и т. п.) от остатков нефтепродуктов широко применяются различные моющие вещества и препараты.
Для регенерации отработанных масел, особенно «нефильтрующихся», в качестве коагуляторов используют также различные синтетические моющие средства, поверхностно-активные вещества (ПАВ).
Поверхностно-активные вещества приобретают огромное значение во всех отраслях народного хозяйства. Концентрируясь на разных поверхностях раздела, они образуют тончайшие адсорбционные слои, резко изменяющие молекулярную структуру и свойства поверхностей. Очень малые добавки ПАВ могут изменить ход физико-химических процессов и условия молекулярного взаимодействия соприкасающихся фаз.
Вещества, применяемые для коагуляции, можно разделить на четыре типа:
1) электролиты — кальцинированная сода, тринатрийфосфат и т. п.: их действие основано на создании двойного электрического слоя на поверхности частиц;
2) ионогенные ПАВ с активным органическим катионам или анионом (органические электролиты);
3) неионогенные ПАВ (неэлектролиты);
4) поверхностно-активные коллоиды и гидрофильные высокомолекулярные соединения.
Если электролиты изменяют свойства двойного электрического слоя, то ПАВ второго и третьего типов (органические электролиты и неэлектролиты) в основном понижают поверхностную энергию при адсорбции на границе раздела фаз.
Поверхностно-активные коллоиды могут быть двух типов. К ним относятся природные растительные коллоиды, сульфит-спиртовая барда, крахмал и его производные, щелочные вытяжки из торфа, бурого угля и др. Эффективными синтетическими соединениями такого типа являются производные водорастворимых и щелочерастворимых эфиров целлюлозы. Это прежде всего КМЦ (карбоксиметилцеллюлоза).
Наибольшее распространение в качестве коагулятора при регенерации моторных масел получили электролиты типа Nа2СО3 (кальцинированная сода), Na3PO4 (тринатрийфосфат), Na3SiO3 (жидкое стекло) и др. Работами, проведенными В/К «Реготмас», установлено, что наиболее эффективным коагулятором является 96—98%-ная серная кислота при расходе ее не более 0,25—0,5% на обрабатываемое масло.
Характер коагулирующего действия электролитов, несмотря на многочисленные исследования, во многих даже основных чертах еще остается невыясненным. Много интересных частных закономерностей установлено в этом отношении, но механизм коагулирующего действия электролитов оказывается очень сложным, что затрудняет возможность создания общей теории коагуляции.
Электролиты вызывают коагуляцию коллоидного раствора, начиная лишь с определенной их концентрации. Наименьшая концентрация, которая достаточна для наступления явной коагуляции за определенный промежуток времени, называется порогом коагуляции. Как показали исследования, при коагуляции примесей в отработанных маслах концентрация электролита должна быть не менее 10% (для коагуляторов типов Na2CO3, НП и MЛ).