Водород представляет собой бесцветный горючий газ, не имеющий запаха. Температура кипения при атмосферном давлении 20,39 К, температура плавления 14,1 К, критическое давление 1, 28 МПа, критический объем 65 см3/моль. Критическая температура 33,3 К. Плотность водорода при 0°С и 0,1 МПа составляет 0,0899 г/л. Зависимость вязкости водорода от температуры и давления приведена в табл. 8. Теплоемкость при постоянном давлении и 298 К равна 28,85 Дж/(град-К). Зависимость теплоемкости от температуры (в К) выражается уравнением:
(6)
Зависимость коэффициента теплопроводности водорода [k, в Дж(c-см2К)] от температуры при атмосферном давлении выражается уравнениями
где TR—приведенная температура, равная T/Tкрит.
Коэффициент диффузии равен 1,285 см2/с в воздухе при 0°С и 0,1 МПа и 4,8-10-5 см2/с в воде при 25 С.
В промышленности водород можно получать электролизом воды и хлоридов металлов, железо-паровым способом, каталитической конверсией углеводородных газов, а также неполным окислением углеводородов.
Последний способ для получения водорода, используемого при восстановлении нитробензола, не применяется, так как получаемый водород содержит большие количества оксида углерода. Процесс осуществляется под давлением до 3,5 МПа, что также составляет определенные неудобства в случае газофазного восстановления нитробензола.
В последние время практически не развивается и железо-паровой способ получения водорода из-за высоких эксплуатационных затрат и трудностей при создании агрегатов большой производительности.
Основным промышленным способом получения водорода, применяемого для процессов восстановления, в СССР и за рубежом является конверсия природного газа [2]. На никелевых катализаторах при 650—1000 °С проводят взаимодействие природного газа с водяным паром:
Газы охлаждают затем до 350—370 °С и подают на оксидный железо-хромовый катализатор для окисления СО в СО2;
После доокисления очищают газ моноэтаноламином от СО2. Получаемый водород содержит малые количества серы, так как природный газ предварительно очищают для предотвращения отравления высокотемпературного никелевого катализатора.
До сих пор значительные количества водорода производят электролизом воды. В промышленности этот метод применяют с 90-х годов XIX в. Расход электроэнергии составляет 4, 5—6 кВт-ч на 1 м3 водорода. Чтобы увеличить электропроводность воды, в нее добавляют немного щелочи.
При электролизе хлорида натрия водород является побочным продуктом. Основные — хлор и едкий натр. Водород, получаемый этим способом, дешевле водорода, получаемого электролизом воды. Тем не менее электролитические методы получения водорода менее экономичны, чем конверсия: по данным [98], себестоимость 1 м3 водорода, получаемого электролизом при производительности 600 м3 в час, на 35 % выше, чем при конверсии. При производительности 1200 м3 водорода в час себестоимость по первому способу на 60 % выше.
Капитальные затраты для метода конверсии при производительности 600 м3 в час ниже на 40 %, а при 1200 м3 в час снижаются на 50 %.
Таблица 9. Основные требования к техническому водороду по ГОСТ 3022—80
Показатели | Марка А | Марка Б | Марка В | |||
Высший сорт | 1 сорт | Высший сорт | 1 сорт | 2 сорт | ||
Содержание водорода в пересчете на сухой газ, % (об.), не менее | 99,99 | 99, 95 | 99, 8 | 98, 5 | 97, 5 | 95, 0 |
Содержание кислорода, азота, оксидов углерода, метана в пересчете на сухой газ, % (об.), не более | 0,01 | 0, 05 | 0, 2 | 1, 5 | 2, 5 | 5, 0 |
в том числе |
|
|
|
|
|
|
кислород | 0,01 | 0, 05 | 0, 2 | 0, 3 | 0, 4 | 0, 5 |
оксид углерода | * | * | » | 0, 2 | 0, 3 | 1, 2 |
диоксид углерода | * | * | * | 0, 2 | 0, 2 | 1, 0 |
Содержание водяных паров при 20 °С и 101, 3 кПа, г/см3, не более |
|
|
|
|
|
|
в трубопроводах и в резинотканевых газгольдерах | 0,5 | 0, 5 | 25, 0 | 25, 0 | 25, 0 | 25, 0 |
в баллонах под давлением | 0,2 | 0, 2 | 0, 2 | 1, 0 | 1, 0 | 1, 0 |
* Для марки А пики указанных веществ должны отсутствовать на хроматограмме при чувствительности катарометра не менее 0,005 %, для марки Б—на катарометре с чувствительностью 0,05%.
В РФ технический водород выпускается по ГОСТ 3022—80 трех марок: из азото-водородной смеси (марка А), электролизом воды (марка Б) и всеми другими способами (марка В). Марка Б выпускается двух сортов, а марка В—трех сортов (табл. 9). Технический водород марок Б и В должен содержать не более 0,2 мг щелочи в 1 м3, а водород марки В — не более 0, 00014 мг сероводорода в 1 л, не более 0,001 мг хлора и не должен содержать следов масла.