Нитрование и нитрозирование

Непосредственное нитрование анилина обычно сопровожда­ется столь сильным окислением, что этот процесс в промыш­ленных условиях осуществить очень трудно. Комплекс анилина и трифторида бора реагирует со смесью азотной и серной кис­лот с образованием смеси о-, м- и n-нитроанилинов, причем преобладает  мета-изомер. Если аминогруппа ацилирована, то продукты реакции  богаче пара-  и  орто-изомерами [93]. Реакция с пентоксидом азота приводит к образо­ванию N-нитроанилина.  При нитрозировании анилина в зависимости от   условий может образоваться N-нитрозо-и п-нитрозоанилин.

Восстановление

В результате восстановления анилина водородом в жидкой фазе при 135—170°С и 5—50 МПа в присутствии различных катализаторов образуется циклогексиламин с выходом до 80%. Циклогексиламин образуется при восстановлении анилина и на кобальтовых катализаторах [94, 95]. Реакция в газовой фазе в присутствии никелевого катализатора приводит к образова­нию дициклогексиламина с выходом около 95 %.

Некоторое количество циклогексанона образуется при вза­имодействии анилина с комплексом гидроксида палладия и сульфата бария, насыщенным водородом.

Прочие реакции

При соприкосновении паров кипящего анилина с металличе­ской спиралью, раскаленной докрасна, образуются дифенил­амин и карбазол, а также аммиак, синильная кислота, бензол и бензонитрил. Подобно всем первичным аминам анилин ре­агирует с хлороформом и спиртовым раствором карбоната ка­лия, образуя фенилизонитрил. Фенилизонитрил образуется так­же при нагревании с оксидом углерода над оксидом алюминия под давлением. При действии на анилин свежеобразовавшейся роданистоводородной кислоты образуется п-тиоциан-анилин.

Комплексные соединения никеля и кадмия могут давать с анилином клатраты, включая его в свою кристаллическую ре­шетку [96]. Анилин образует комплексные соединения с динитробензолами [97].