С сильными неорганическими кислотами (соляная, серная, фосфорная) анилин образует соли. Сульфаты анилина образуются также при взаимодействии анилина с S2O5. Наибольшее практическое значение имеет солянокислыи анилин, применяемый в промышленности органических красителей. Фосфорнокислые соли анилина используют для его очистки в лабораторных условиях. Эти соли готовят кристаллизацией из воды или из органических растворителей.
Продукты присоединения и двойные соли образуются при нагревании анилина с галогенидами ртути. Аналогичные кристаллические соединения образуются с галогенидами меди, магния, кальция, цинка, кадмия, титана, кремния, олова, свинца, висмута, сурьмы, кобальта, никеля, платины, палладия и др., с сульфатом и нитратом серебра. Большинство этих двойных солей весьма гигроскопичны, гидролизуются в воде и легко разлагаются при нагревании.
При умеренном нагревании анилина с металлическим калием водород аминогруппы замещается на калий с выделением молекулярного водорода. Анилид натрия C6H5NHNa образуется при нагревании анилина с металлическим натрием в присутствии металлической меди, никеля или кобальта, а также в присутствии солей или оксидов этих металлов. Реакция протекает при 140 °С с выделением газообразного водорода. При нагревании анилина с кальцием под давлением (при 200 °С) в потоке водорода образуется дианилид кальция.
При нагревании анилина с серой образуются 4, 4'-диамино-дифенилсульфид (тиоанилин), а также 2, 2'-диaминoдифeнил-сульфид:
4, 4'-диаминодифенилсульфид 2, 2'-диаминодифенилсульфид
Если смесь анилина, солянокислого анилина и серы (мольное соотношение 4: 2: 3, 5) выдержать при 195°С в течение 5—6 ч, в качестве основного продукта реакции образуется тиадифениламин (фентиазин), а побочно получаются 4-амино-4'-анилиноцифенилдисульфид, 4, 4'-диаминодифенилсульфид и немного 2, 4'-диаминодифенилсульфида [95]:
тиадифениламин 4-амино-4'-анилинодифенилдисульфид