Анилин ограниченно растворим в воде. О растворимости анилина в воде и воды в анилине при разных температурах можно судить по следующим данным:
Температура, °С.. | 10 | 20 | 40 | 60 | 70 | 90 |
Содержание анилина, % (масс.) |
|
|
|
|
|
|
I | 3, 2 | 3, 3 | 3, 8 | 4. 5 | 5, 7 | 6, 4 |
II | - | 95, 0 | 94. 0 | 92. 8 | 91. 4 | 90. 1 |
I-слой воды, насыщенный аналином, II-слой анилина, насыщенного водой.
Анилин хорошо растворим и смешивается во всех отноше-гоях с анизолом, ацетоном, ацетонитрилом, бензилацетатом, бензолом, бромбензолом, диоксаном, дихлорметаном, диэтиловым эфиром, п-ксилолом, мезитиленом, метилацетатом, нитро->ензолом, пиридином, метанолом, м-пропанолом, тетрагидрофу->аном, толуолом, четыреххлористым углеродом, формамидом, [лорбензолом, хлороформом, о-хлорфенолом, циклогексаном (при температуре выше 35 °С), этилацетатом, этанолом. Теп-лоты смешения для некоторых из этих растворов приведены в работе [29].
На холоду анилин ограниченно растворим в алифатических и циклоалифатических углеводородах. Так, температура полно-го взаимного смешения анилина с циклогексаном равна 31, 3 °С, с циклопентаном 18°С, с пентаном 72°С, с метилциклопента-ном 35 °С; с гексаном 60 °С, с изогексаном 73, 8 °С, с диметил-циклопентаном 45 °С, с метилциклогексаном 35 °С, с гептаном 70 °С, с изогептаном 72, 8 °С, с диметилциклогексаном 49 °С. Смесь анилина и фенола образует две эвтектические точки при содержании анилина 21, 2 и 92, 3% (мольн.) с т. пл. соответственно 14, 8 и минус 11, 7°С, а также молекулярное соединение мольного состава 1: 1 (рис. 8).
Рис. 7. ПМР-спектр анилина.
Рис. 8. Зависимость температуры плавления смеси анилина и фенола от ее состава.
При низких температурах исследованы растворимость и равновесие жидких фаз для смесей анилин+ н-гексан+ циклогек-сан [30], анилин+ циклогексан+ гептан [31], анилин+ цикло-гексан+ вода [32], анилин+ вода+ этаноламин [33], анилин+ н-гептан+ вода+ нафталин [34].
Довольно полно исследована растворимость солей минеральных и органических кислот в водных растворах анилина [35]. Из рис. 9 видно, что большинство минеральных солей понижают растворимость анилина в воде, бромиды лития и цезия практически не изменяют растворимость, а добавка иодида цезия даже повышает растворимость анилина в воде. Если к водно-анилиновым растворам добавляют натриевые соли ароматических сульфокислот, растворимость анилина увеличивается. Так, в 100 мл 20 %-ного водного раствора бензолсульфоната натрия при 25 °С растворяется около 37 мл анилина, а в чистой воде всего 3, 8 мл. Добавление в воду этанола и ацетона увеличивает растворимость анилина, а добавление бензола и нитробензола — понижает. В то же время добавление анилина в бензол и нитробензол увеличивает растворимость в них воды.
В литературе описаны фазовые равновесия в системе пар — жидкость для бинарных смесей анилина с ацетоном и ацетони-трилом [36], бензолом, водой [37, 38], гептаном, гептеном-2, диметиланилином, диэтиланилином, м-ксилолом, п-ксилолом, метанолом [36], метиланилином, метилциклогексаном, нитробензолом, пентеном-1 [36], пиридином, псевдокумолом [39], толуолом, фенилгидразином [40], хинолином, хлорбензолом [36], циклогексаном, циклогексиламином [41], циклогексанолом, n-цимолом, этиланилином, этиленгликолем, этиловым спиртом [38]; для тройных смесей вода+ фенол+ анилин, этанол+ + анилин+ толуол, этанол+ анилин+ гептан, бензол+ анилин+ циклогексан, бензол+ анилин+ диметилпентан, анилин+ фенилгидразин+ вода [40], а также для четырехкомпонентных смесей: бензол+ гептан+ анилин+ вода [42], этанол+ анилин+ толуол+ гептан. Часть этих данных можно найти в справочнике [37].
Данные по паро-жидкостному равновесию для водных растворов анилина см. в статье [43].