Алкилирование бензола и фенола — одно из важнейших направлений применения высших олефинов в промышленности основного органического синтеза. Высшие алкилбензолы и алкилфенолы служат исходным сырьем для получения большой группы ПАВ бытового и технического назначения, присадок к маслам и топливам, синтетических смазочных масел и т. д.
Алкилбензолсульфонаты натрия с алкильной группой, содержащей 10—15 атомов углерода, вырабатываются в промышленности уже около 50 лет и до настоящего времени являются одним из наиболее распространенных видов.активной основы синтетических моющих средств. Первоначально для получения высших алкилбензолов использовали метод алкилирования бензола «керилхлоридом» — продуктом хлорирования прямогонных керосиновых фракций.
Начиная с 1946 г. бытовые синтетические м.оющие средства стали получать на базе алкилбензолов, синтезированных на основе тетрамеров пропилена. Однако из-за низкой способности к биологическому разложению алкилбензолсульфонатов с разветвленными алкильными группами их использование во многих странах мира было запрещено в законодательном порядке. Поэтому промышленность синтетических моющих средств начала переходить на применение алкилбензолов с линейными алкильными группами.
На установках, где использовалась «хлорная» технология получения алкилбензолов, в качестве исходного сырья вместо керосиновых фракций стали применять нормальные парафины.
Однако методу получения алкилбензолов на основе хлорпарафинов свойствен весьма существенный недостаток как на стадии хлорирования парафинов, так и на стадии алкилирования выделяется хлористый водород, что вызывает понятные осложнения. Более естественным является использование для получения алкилбензолов линейных олефинов.
Получение линейных алкилбензолов на основе крекинговых а-олефинов С11—C14 было впервые осуществлено в начале 60-х годов [209]. В настоящее время линейные алкилбензолы детергентного назначения в большем объеме производят на основе внутренних олефинов, получаемых дегидрированием нормальных парафинов.
Другой важной облаетью применения высших алкилбензолов является синтез сульфонатных присадок к маслам. Для этой цели предпочтительно использовать моноалкилбензолы с алкильной цепью С20—С24, либо диалкилбензолы с алкильными группами С11—C15. Такие же диалкилбензолы используют как основу одного из видов синтетических смазочных масел. По данным [210], общий объем мирового производства высших алкилбензолов составлял в 1963 г. 710 тыс. т, в 1969—806 тыс т, в 1972—930 тыс. т, а в 1980 г., согласно оценкам, он превышал 1200 тыс. т.
Важное значение в промышленном органическом синтезе имеют и высшие алкилфенолы. Они используются как промежуточные продукты для получения неионогенных ПАВ, различных присадок к маслам, вспомогательных веществ в полимерной химии, пестицидов, фунгицидов, экстрагентов и др.
Для получения высших алкилфенолов, в зависимости от направления их использования, в качестве алкилирующих агентов применяют линейные и разветвленные высшие олефины, получаемые как олигомеризацией низших олефинов (этилена, пропилена, изобутилена), так и крекингом нормальных парафинов.
Общее мировое производство высших алкилфенолов оценивается примерно в 300 тыс. т/год [211]. В США ежегодно производится около 100 тыс. т алкилфенолов, в том числе около 85 тыс. т изононилфенолов [262]. Крупнейшими производителями высших алкилфенолов являются фирмы Schenectady, Monsanto, Borg'Warner, располагающие установками мощностью по 20— 30 тыс. т/год каждая. Большинство других фирм, обеспечивающих только собственные потребности (Exxon, Rohm and Gaas, Kalama, General Aniline and Film Corporation и др.), имеют установки по производству высших алкилфенолов мощностью от 2 до 15 тыс. т/год. В ФРГ высшие алкилфенолы производит фирма Chemishe Werke Hiils A. G. (24 тыс. т/год), а в Японии — Mitsui Petrochemical (20 тыс. т/год).