Схемы разделения продуктов олигомеризации зависят от на­правления использования последних. В случае, если олигомериза­ция пропилена проводится с целью получения тетрамера, то в схеме процесса предусматривают рециркуляцию непрореагировавшего сырья, а также фракций димеров и тримеров. При этом не­сколько расширяется молекулярно-массовое распределение про­дуктов реакции, но использование системы ректификационных колонн позволяет получить фракции продуктов нужного качества. Обычно в современных схемах устанавливают четыре или пять колонн, как это описано недавно фирмой UOP [205].

В схеме, представленной на рис. 30, фирма UOP отказалась от рециркуляции димерных, тримерных и промежуточных фракций, которая использовалась ею ранее [197, с. 33]. Указанное усовер­шенствование связано, по-видимому, с появлением новых потреби­телей димеров, а также тримеров, предъявляющих более жесткие требования к фракционному составу сырья.

Рис. 30. Принципиальная схема оли­гомеризации пропилена на «твер­дой» фосфорной кислоте по методу фирмы UOP:

/ — пропилен; // — пропан; /// — лег­кий полимербензин; IV— нонены; V — тяжелый полимердистиллят; VI— тетрамеры пропилена; VII — тяжелый полимер.

1 — подогреватель сырья; 2 — реак­тор; 3 — сепаратор; 4 — емкость ре­циркуляции; 5 —рециркуляционный насос; 6 — депропанизатор; 7, 9, 11,13,15 — флегмовые емкости; 8— колонна отгонки легкого полимера; 10—колонна выделения ноненов; 12—колонна отгонки тяжелого полимердистиллята; 14 — колонна выделения тетрамера пропилена.

Среди других известных промышленных процессов олигомери­зации олефинов можно отметить процесс фирмы Chevron Research, предусматривающий использование в качестве катализатора жид­кой фосфорной кислоты [203, с. 171]. В процессе фирмы Chevron можно использовать различные виды олефинового сырья с концентрацией до 95% (рис. 31). Углеводородное сырье интенсивно смешивается с фосфорной кислотой в небольшом высокоэффективном реакторе 3. Продукты реакции разделяются на углеводородную и кислотную фазы в отстойнике 4. Фосфорная кислота возвращается в реактор, а углеводородный слой после нейтрализации остатков кислоты щелочной промывкой в аппарате 8 направляется на раз­деление в колонну 10.

Анализ работы установки показал, что циркуляция фосфорной кислоты, охлажденной в выносном холодильнике, обеспечивает небольшой перепад температур, несмотря на относительно высокую степень превращения олефинового сырья — до 95—98%. Умерен­ные габариты реактора, исключение операций перегрузки катали­затора, небольшой расход щелочи, возможность отказа от рецир­куляции непрореагировавшего сырья — все эти преимущества процесса казалось бы делали его вполне конкурентноспособным. Од­нако трудности, связанные с коррозией аппаратуры и наличием кислых сточных вод, а также вредные условия проведения про­цесса вероятно послужили причиной тому, что он не нашел широ­кого распространения.

Рис. 81. Принципиальная схема олигомериза­ции олефинов на жидкой фосфорной кислоте по методу фирмы Chevron:

/ — олефиновое сырье; //—кислота; III—газы на фракционирование; IV — полимердистиллят. 1 — сырьевой насос; 2 — подогреватель сырья; 3 — реактор; 4— отстойник; 5 —холодильник кислоты; 6 — кислотный насос; 7 —холодильник продуктов реакции; 8 — аппарат щелочной про­мывки; 9 —щелочной насос; 10 — стабилизацион­ная колонна; 11—дефлегматор; 12—флегмовая емкость; 13—флегмовый насос; 14—кипятиль­ник; 15—холодильник полимеризата.