Как за рубежом [186, 203], так и в РФ [187, 188, 195] распространены процессы олигомеризации низкомолекулярных углеводородных фракций, содержащих 20—60 % моноолефинов. В качестве катализатора чаще всего используется фосфорная кислота на кизельгуре (твердая фосфорная кислота).
Хотя процесс на этом катализаторе был разработан американской фирмой UOP еще в сороковые годы, он до настоящего времени не потерял своего значения и подвергается постоянным усовершенствованиям [199,201, 203]. Основные продукты, получаемые в этом процессе — димеры, тримеры и тетрамеры пропилена, димеры бутиленов или амиленов, или содимеры пропилена с бутиленами [188, 197,204].
Подвергнутые гидрогенизации олигомеры ранее широко использовались в качестве моторных топлив, так как имеют достаточно высокое октановое число (табл. 25).
ТАБЛИЦА 25. Свойства олигомеров, получаемых на фосфорнокислотном катализаторе [203]
Показатели | Пропиленовый олигомер (смесь С6 -С12) | Пропилен-бутиленовый олигомер | Тетрамер пропилена |
Давление насыщенного пара, МПа | 0,303 | 0,633 |
|
Плотность, г/см3 | 740,8 | 716,1 | 775,3 |
Разгонка по Энглеру (ASTM), °С |
|
|
|
н. к. | 58 | 36 | 178 |
10% отгона | 109 | 65 | 183 |
50% отгона | 136 | 109 | 188 |
90% отгона | 170 | 176 | 203 |
к. к. | 216 | 217 | 232 |
Октановое число (исследовательский метод с добавкой 0,8 мл/л тетраэтилсвинца) | 99,5 | 100 | - |
В настоящее время получаемые олигомеры стали широко применяться в нефтехимии, в частности, при производстве спиртов, присадок к маслам, поверхностно-активных веществ и т. д. Преимуществом рассматриваемого процесса является возможность использования в качестве сырья углеводородных фракций с относительно низким содержанием олефинов. Однако в последние годы наметилась тенденция использования в этом процессе полностью или частично концентрированных олефинов, например, пропилена, выделенного из газов пиролиза. Такая тенденция связана в основном с возможностью лучшей очистки олефинового сырья при использовании его в концентрированном виде, а также уменьшением содержания олефинов в газах каталитического крекинга в связи с совершенствованием этого процесса за счет перевода его на цеолитсодержащие катализаторы.