Высшие олефины

Технология производства тримеров и тетрамеров пропилена и полимербензина

Как за рубежом [186, 203], так и в РФ [187, 188, 195] распространены процессы олигомеризации низкомолекуляр­ных углеводородных фракций, содержащих 20—60 % моноолефи­нов. В качестве катализатора чаще всего используется фосфорная кислота на кизельгуре (твердая фосфорная кислота).

Хотя процесс на этом катализаторе был разработан американ­ской фирмой UOP еще в сороковые годы, он до настоящего вре­мени не потерял своего значения и подвергается постоянным усо­вершенствованиям [199,201, 203]. Основные продукты, получаемые в этом процессе — димеры, тримеры и тетрамеры пропилена, ди­меры бутиленов или амиленов, или содимеры пропилена с бутиленами [188, 197,204].

Подвергнутые гидрогенизации олигомеры ранее широко исполь­зовались в качестве моторных топлив, так как имеют достаточно высокое октановое число   (табл. 25).

ТАБЛИЦА 25. Свойства олигомеров, получаемых на фосфорнокислотном катализаторе [203]

Показатели

Пропиленовый олигомер (смесь С6 -С12)

Пропилен-бутиленовый олигомер

Тетрамер пропилена

Давление насыщенного пара, МПа

0,303

0,633

 

Плотность, г/см3

740,8

716,1

775,3

Разгонка по Энглеру  (ASTM), °С

 

 

 

н. к.

58

36

178

10% отгона

109

65

183

50% отгона

136

109

188

90% отгона

170

176

203

к. к.

216

217

232

Октановое число   (исследовательский метод с добавкой 0,8 мл/л тетраэтилсвинца)

99,5

100

-

 

В  настоящее время  получаемые олигомеры стали широко применяться в нефтехимии, в частности, при производстве спиртов, присадок к маслам, поверх­ностно-активных веществ и т. д. Преимуществом рассматривае­мого процесса является возможность использования в качестве сырья углеводородных фракций с относительно низким содержа­нием олефинов. Однако в последние годы наметилась тенденция использования в этом процессе полностью или частично концентри­рованных олефинов, например, пропилена, выделенного из газов пиролиза. Такая тенденция связана в основном с возможностью лучшей очистки олефинового сырья при использовании его в кон­центрированном виде, а также уменьшением содержания олефи­нов в газах каталитического крекинга в связи с совершенствова­нием этого процесса за счет перевода его на цеолитсодержащие катализаторы.