Высшие олефины

Содимеризация этилена, пропилена и изобутилена

Продукты присоединения пропилена к винильному карбаниону — изоамилены — не обнаружены, что связано, по-видимом, с относительно низкой кислотностью этилена и высокой основностью винильного карбаниона.

В присутствии этилена димеризация пропилена протекает со скоростью, примерно в 40 раз меньшей, чем содимеризация эти­лена с пропиленом. Содержание димеров пропилена примерно в 34 раза меньше, чем продуктов реакции этилена с пентенами, хотя последних содержится мало, и они являются относительно более слабыми кислотами, чем пропилен. Судя по структуре гептенов, они образуются в результате присоединения этилена к карбанионам, полученным при металлировании нормальных пентенов [172].

При содимеризации этилена с изобутиленом основным продук­том реакции является 2-метил-1-пентен [155, 172]:

При содимеризации этилена с изобутиленом основным продук­том реакции является 2-метил-1-пентен

В продуктах реакции не обнаружен 3,3-диметил-1-бутен — оле­фин, образования которого следовало бы ожидать в случае при­соединения изобутилена к винильному карбаниону. В пределах чувствительности анализа отсутствуют димеры этилена, а высо­кий выход октенов и более высокомолекулярных олефинов скорее всего объясняется присоединением двух или большего количества молекул этилена к изобутенильному карбаниону, нежели олиго­меризацией изобутилена.

Реакция содимеризации пропилена с изобутиленом, приводя­щая к образованию гептенов, протекает не только с меньшей ско­ростью, чем ранее рассмотренные реакции с этиленом, но и с низ­кой селективностью (≈ 30%). В продуктах взаимодействия про­пилена с изобутиленом содержатся в основном димеры пропилена (4-метил-1-пентен, 1-гексен и их позиционные изомеры). Среди гептенов преобладает продукт присоединения пропилена к изобу­тенильному карбаниону — 2,4-диметил-1-пентен. Значительных ко­личеств продукта присоединения изобутилена к аллильному карб­аниону— 4,4-диметил-1-пентена не обнаружено.

В продуктах всех рассмотренных реакций идентифицированы в небольших количествах также внутренние олефины, которые об­разуются при миграции двойной связи в первичных продуктах реакции — α-олефинах.

Таким образом, в каждой реакции между рассматриваемыми низкомолекулярными олефинами на катализаторе натрий на кар­бонате калия образуется, как правило, один основной продукт:

на катализаторе натрий на кар­бонате калия образуется, как правило, один основной продукт