Процесс RM* характеризуется отсутствием отдельной ступени конверсии в случае применения газов, обогащенных оксидом углерода и образующихся при неполном окислении нефте-угольных смесей по модифицированному способу Texaco. Метанирование проводят при подаче большого избытка водяного пара в каскаде из 6 адиабатических реакторов со стационарным катализатором без циркуляции газа, но с промежуточными холодильниками (рис. 99). Конверсия и метанирование протекают в этом случае во всех шести реакторах при последовательном снижении температуры от 550 до 280°С. После удаления СО2 из сырого газа в дополнительном реакторе со стационарным слоем проводят метанирование оставшегося оксида углерода [42].
Рис. 99. Схема метанирования по способу RM:
1, 3— реакторы конверсии и метанироваиия; 2, 4—холодильники; 5—аппарат для отмывки от CО2, 6—реактор последующего метаиирования; 7 — сепаратор.
Синтезу метана из газов с высоким содержанием СО на стационарных катализаторах (которые предназначаются и для других способов метанирования) отдается предпочтение, несмотря на ожидаемые трудности при эксплуатации промышленных установок. В поиске улучшенных конструкций реактора, по крайней мере, позволивших бы избежать известных недостатков аппаратов со стационарным слоем, некоторые решения достигнуты уже на лабораторных, опытных и демонстрационных установках. Возможно, эти решения при дальнейших разработках позволят отказаться от реакторов со стационарным слоем катализатора и перейти на работу с движущимся катализатором в газовой или жидкой фазе.
Для метанирования смесей СО + Н2, получаемых газификацией бурого угля, разработан реактор с псевдоожиженным слоем [43].
Эта разработка рассматривается как ступень метанирования в способе Bi-Gas для производства газа SNG, соответствующего нормам США, а именно с теплотой сгорания 33440 кДж/м3 и с содержанием оксида углерода < 0,1 % (об.). Достоинства такого реактора следующие:
Недостаток псевдоожиженного слоя заключается в том, что вследствие перемешивания движущегося катализатора и возможного проскока больших пузырей реагирующего газа не достигается полного превращения оксида углерода. Поэтому после реактора с псевдоожиженным слоем, где при объемной скорости 1000— 2000 ч-1 реакционный газ превращается на ≈ 80%, требуется подключать небольшой трубчатый реактор со стационарным слоем и рециркуляцией газа; в этом аппарате достигается; практически полное превращение оставшегося оксида углерода.
Опытная установка, сооруженная в 1974 г., работает при 7— 10 МПа и в интервале 430—550 °С. При 450°С в значительном количестве образуются этан и пропан. Во включенном последовательно реакторе со стационарным слоем катализатора температура не должна повышаться сверх 290°С, чтобы сохранить высококипящие углеводороды и соответственно тепло образующегося газа.
Реактор Pedu с псевдоожиженным слоем имеет внутренний диаметр 15,2 см и высоту ≈ 6 м. Высота реакционной зоны ≈ 3 м; в этой зоне содержится 30—40 л катализатора. Производительность реактора составляет всего 200 м3 газа в час при 570°С и 11,5 МПа. Реактор является моделью для проектирования промышленного агрегата для установки Bi-Gas в Хоумер-Сити (США); производительность установки должна составить 28 тыс. м3/ч.
Жидкофазный способ испытывали в 1975 г. [41, 44] на большой опытной установке. Газ, подлежащий метанированию, направляли в пустотелую колонну, в которой находится катализатор, суспендированный в углеводороде. Отвод тепла осуществляли, отбирая часть жидкой суспензии, охлаждая ее в холодильниках и возвращая в реактор (рис. 100). Технология процесса очень сходна с реакторной системой, разработанной для синтеза Фишера — Тропша [3,4,45], по изученной и для метанирования [21,46—48]. Известные высокие характеристики реакторов с суспендированным катализатором в случае осуществления в них сильноэкзотермических реакций представляются весьма перспективными для жидкофазного метанирования, если удается перейти на установку более крупной мощности.
---------------
* Reforming Metanation (англ.)—сочетание риформинга и метаннрования.