Оксосинтез

Исследование кинетических закономерностей гидроформилирования пропилена

Для выбора оптимальных условий ведения процесса проведено уточннение кинетических  закономерностей реакции гидроформи­лирования пропилена. В связи с этим были проведены исследования на полупромышленной, пилотной и лабораторных установках периодического и непрерывного действия.

Предварительная оценка влияния фракционного состава высококипящего кубового остатка на скорость гидроформилирования пропилена показала, что лучшим температурным интервалом выкипания для кубового остатка является следующий: начало кипения 80-200°; до 280° выкипает примерно 50 % (табл.1). Фракция кубового остатка с температурными пределами        180-250° может содержать 2-этилгексеналь, который, как будет показано далее, тормозит реакцию гидроформилирования.

Сравнение скоростей гидроформилирования препилена с раст­ворителями кубовым остатком и смесью кубового остатка с толуолом при использовании кубового ocтатка с температурой н.к. ≈ 200° показало, что скорости гидроформилирования пропилена в обоих случаях близки между собой независимо от давления (230-290 ат) (табл. 2). Этот факт достаточно хорошо подтверждает отсутствие вредных примесей в примененном кубовом остатке.

Опыты по изучению температурной зависимосги гидроформилирования пропилена проводились на установке с реактором "идеального вытеснения" длиной 5,235 м и диаметром 17 мм, при давлении синтез-газа (СО:Н2=1:1) - 230 aт, в унтервале температур 115- 145°. Анализ экспериментальных данных, полученных на этой уста­новке, показал несущественное изменение скорости основной реак-

Табл. 1. Влияние фракционного состава кубового остатка на реакцию гидроформилирования пропилена

Давление - 290 ат, температура - 130°С

 

Состав сырья, вес. %

Фракционный состав кубового остатка,об.%

Константа ско­рости реакции

К∙102, мин-1, для [Co] = 0,1, вес,%

пропилен

масляные

альдегиды

кубовый

остаток

начало

кипения,

°С

до 220°С

220-280°С

>280°С

38.3

-

61,7

180

60

40,0*)

-

4,00

41,5

-

56,5

180

60

40,0*)

-

4,05

44,3

-

55,7

200

10

40,0

50,0

6,50

44,0

-

56,0

200

10

40,0

50,0

6,62

24,0

59,0

17,0

180

14

40,0

46,0

6,40

24,0

59,0

17,0

220

-

46,5

53,5

5,90

25,0

58,0

17,0

220

-

46,5

53,5

6,40

24,0

59,0

17,0

280

-

-

100,0

4,90

24,0

59,0

17,0

280

-

-

100,0

4,90

х) Конец кипения 250°С