Хроматографический анализ фракции октенов, выделенных из продукта олигомеризации бутиленовой фракции на промышленной установке в присутствии катализатора фосфорная кислота на кизельгуре показал [190], что в ней преобладают продукты скелетной и позиционной изомеризации. Исключение составляет димер изобутилена (2,4,4-триметил-1-пентен)—олефин, который в силу специфичности структуры с большим трудом поддается изомеризации. Ниже представлен индивидуальный состав октеновой фракции, выделенной из продукта олигомеризации фракции С4 на фосфорнокислотном катализаторе:
| Т, кип. °С | Массовая доля, % |
2,2,3-Триметил-1-бутен | 77,89 | 0,02 |
2,4-Диметил-1 -пентен | 81,61 | 0,09 |
2,4-Диметил-2-пентен | 83,3 | 0,08 |
5-Метил-1-гексен | 85,31 | 0,03 |
цис-3,4-Диметил-2-пентен | 89,25 | 0,14 |
транс-ЗА- Диметил-1 -пентен | 91,50 | 0,60 |
Неизвестный олефин С7 | — | 0,62 |
2,3-Диметил-2-пентен | 97,4 | -1,50 |
2,4,4-Триметил-1 -пентен | 101,36 | 25,43 |
2,5-Диметил-1-гексен (цис- и транс-) | 103,0—103,7 | 2,78 |
2,4,4-Триметил-1 -пентен | 104,85 | 9,45 |
З,4,4-Триметил-1 -пентен | 105,00 | 7,93 |
5,5-Диметил-2-гексен | 106,90 | 2,88 |
4,5-Диметил-1 -гексен | 109,00 | 5,43 |
4,5-Диметил-2-гексен | 110,00 | 5,46 |
3,5-Диметил-2-гексен (цис- и транс-) | 112,00 | { 10,48 |
3,4,4-Триметил-2-пентен | 112,30 | |
З-Метил-2 и изопропил-1-бутен | 113,55 | {18,05 |
2,3-Триметил-2-пентен | 116,26 | |
2,3,4-триметил-1-пентен | 117,15 | |
2,3-Триметил-2-гексен | 121,85 | 2,59 |
Другие олефины С8 |
| 7,44 |
Реакционная способность моноолефинов при олигомеризации на кислотных катализаторах убывает в ряду: (СН3)2С=СН2> > СН2=СНСН2СН3 > СН3СН=СНСН3 > СН2=СНСНз. Этилен под действием кислотных катализаторов олигомеризуется с большим трудом.
Процессы олигомеризации олефинов на кислотных катализаторах рассматриваются как совокупность последовательных реакций образования димеров, тримеров, тетрамеров и более высокомолекулярных продуктов.
Распределение продуктов реакции по степени полимеризации зависит от строения олефина, подвергаемого олигомеризации. В случае бутиленов и амиленов реакция обрывается обычно на стадии образования димеров, а в случае пропилена в продуктах реакции преобладают тримеры. При необходимости получения тетрамеров пропилена, димеры и тримеры необходимо рециркулировать.