Для получения высших линейных олефинов из нормальных парафинов в промышленности в настоящее время используют два метода:
1) термический крекинг;
2) прямое каталитическое дегидрирование.
Для получения олефинов С6—С20 термическим крекингом нормальных парафинов в качестве сырья используют обезмасленные фракции парафинов С20—С30 или С20—С40, выделенные из масляных дистиллятов методом холодной депарафинизации, а также гачи. В молекулах олефинов, получаемых термокрекингом нормальных парафинов, двойная связь располагается между первым и вторым атомами углерода, т. е. образуются преимущественно α-олефины. Из-за протекания сложной гаммы побочных реакций фракции олефинов термокрекинга бывают в значительной степени загрязнены примесями диеновых соединений и ароматических углеводородов. Это сдерживает возможность их применения в ряде отраслей химической промышленности. Хотя большинство построенных в 60-х годах установок получения высших α-олефинов термическим крекингом нормальных парафинов эксплуатируется до настоящего времени, новые установки термокрекинга нормальных парафинов после 70-го года не создаются.
В процессе каталитического дегидрирования нормальных парафинов углеводородный скелет молекул в принципе не изменяется. Однако двойная связь располагается в основном внутри молекул образующихся олефинов по статистическому закону. Получаются так называемые внутренние олефины.
Каталитическому дегидрированию подвергают фракции нормальных парафинов С11—С14 и C15—C18, выделяемые при депарафинизации дизельных топлив карбамидом или при помощи цеолитов.
Процесс дегидрирования нормальных парафинов ведут обычно с невысокой степенью превращения (до 20%). Образующиеся парафин-олефиновые смеси либо непосредственно используют в химических синтезах (в частности для получения алкилбензолов), либо разделяют при помощи молекулярных сит, выделяя концентрированные внутренние олефины.
В принципе, известен еще один способ получения внутренних олефинов из нормальных парафинов, получивший название «косвенное дегидрирование». Сущность его заключается в последовательном осуществлении реакций хлорирования нормальных парафинов и дегидрохлорирования образующихся хлорпарафинов. Хотя этот способ утратил в настоящее время практическое значение как источник получения собственно высших олефинов, на многих заводах хлорпарафины используют в качестве алкилирующего агента при синтезе алкилбензолсульфонатов.